含不同立体控制元的手性吡咯酮的合成及其立体化学

报道四个带有不同立体控制元的手性吡咯酮的合成．对各种中间体立体化学研究的结果显示，Ｃ－４位上取代基的立体效应和桥连导向作用对Ｃ－５位立体中心的形成起决定性作用，可分别导向反式或顺式产物．     

西松烯内酯的合成研究(Ⅰ)--西松烯醇的全合成

报道了合成西松烯内酯的重要中间体西松烯醇的全合成研究，该中间体已具备合成西松烯内酯的全部碳架。反应以香叶醇为原料，经烯丙位氧化，基团保护，亲核取代等步骤得到关键中间体（９），利用乙酰基和四氢吡喃在作为羟基保护基时不同的脱除条件，中间体（９）经五步基团转换反应得中间体（１４），在Ｃｒ（Ⅱ）试剂作用下进行分子内缩合得到的苏式环化产物，最后脱除苯磺酰基得到西松烯醇（１５）。     

羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性（Ⅰ）──溶剂种类对均一性的影响

利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶降解和酸水解后的还原端基数，计算出反映ＣＭＣ一条分子链上取代基均一性的参数，如取代及未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）的长度、单取代及双取代百分数等；研究这些ＣＭＣ的酸解程度随时间的变化，考察溶剂种类对ＣＭＣ取代基分布的影响．结果表明：用二甲亚砜作溶剂，反应效果最好；二氧六环、丙酮、异丙醇及叔丁醇的效果也佳，生成的ＣＭＣ取代基分布较均匀，耐酸性较强；甲醇和乙醇中生成的ＣＭＣ取代基分布均一性很差．     

一取代联苯系电取代反应定位规则的共振论观

一取代联苯发生亲电取代反应时，当取代基为产生－Ｉ－Ｃ效应的吸电基或供电基在联苯环上４－位或２－位时，第二个取代基主要进入，未有取代基的苯环的邻位和对位，以对位为主。若取代基为产生－Ｉ〉＋Ｃ效应的吸电基或供电基在联苯环上３－位时，第二个取代基主要进入有取代基的苯环的邻位和对位，以对位为主。     

哒嗪酮衍生物的合成

以ＮＣ－１２９为先导化合物,合成了一系列２－特丁基（苯基）－４－５－巯（羟）基取代苯乙酮（肟）－３（２Ｈ）－哒嗪酮衍生物１ａ～１ｑ对中间体２－苯基－４－氯－５－巯基－３（２Ｈ）－哒嗪酮的合成方法进行了改进,并采用一锅煮方法合成了目标产物Ｉｇ～Ｉｉ初生物活性测定表明,多数化合物具有较好的植物生长激素活性。     

取代基效应对有机物性质及反应的影响

探讨了取代基效应对有机物性质、反应取向、反应活性及中间体稳定性等方面的影响从而总结出一般规律。     

6–叠氮基取代半乳糖苷的合成

6–叠氮基取代半乳糖苷是糖化学合成中的重要中间体,广泛应用于各种功能性寡糖单元的构建.本研究以半乳糖为原料,探讨高效简洁的6–叠氮基取代半乳糖苷的合成方法,为后续合成具有流感病毒抑制作用的唾液酸–半乳糖及其多价蛋白缀合物提供实验基础.     

带α－取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱、核磁共振氢谱及高分辨快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

带α—取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱，核磁共振氢谱及高子辨识快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性（Ⅱ）─—异丙醇－水组成比的影响

用电位滴定法实验测定异丙醇－水体系内醇与水不同比例下生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶解及酸解后的还原端基数和其酸解速率，研究溶剂组成对ＣＭＣ取代基均一性的影响．发现在异丙醇含量为７５％～９５％范围内，随异丙醇用量增大，生成的ＣＭＣ取代度升高，取代基分布均一性变好，表现为取代链段长度Ｌｓｎ变长．而未取代ＬＧｍ变短，且Ｌｓｎ／（Ｌｓｎ＋ＬＧｍ）也增大，在Ｓｎ中夹杂的未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）数目也降低，ＣＭＣ表现出很好的耐酸性．     

反式2—呋喃硝基乙烯与二甲胺加成中间体结构的MO研究

在LCAO-SCF-MO-AM1水平上研究了反式2-呋喃硝基乙烯同二甲胺亲核加成反应中间体的结构和性质,从理论上证实了该中间体是一个极性两性离子。     

氮杂环丁烷热解机理的理论研究

Rodler M等人利用微波光谱技术研究过氮杂环丁烷在低压高温下的热解反应,其产物是乙烯和甲亚胺而逆反应属于[2+2]环加成反应。关于这类反应的机理,有2种可能:一是通过协同的同面-异面过程而一步完成的;另一可能是反应物首先断裂1个σ键形成中间体,然后再断裂另1个σ键而得到产物。我们以前曾研究过氧杂环丁烷的热解反应,结果表明形成双自由基中间体的分步过程比协同的一步过程更容易进行,因为前者的活化势垒比后者低     

ChemDraw软件在二高-Y-亚麻酸合成中间体表征方面的应用

目前有关二高-y-亚麻酸中间体检测方面的文献报道甚少，而且尚无中间体标准品。本文利用Chemdraw优化，杜小明-y亚麻酸合成二高-Y-亚麻酸中间体的13C-NMR和1H—NMR图谱，并将中间体的实际检测图谱与该模拟图谱进行比对，证明合成工艺的正确性，为合成工艺提供理论分析。     

二茂铁乙炔合成方法的改进

二茂铁乙炔是合成一些二茂铁衍生物的一种重要中间体,由于二茂铁相对于苯环具有较大的空间位阻,所以它的制备不同于常见的芳香族乙炔的制备,相对来说比较复杂.本文以二茂铁为原料,通过三步合成了二茂铁乙炔.     

Gaussian软件在二高一γ一亚麻酸合成中间体表征方面的应用

利用Gaussian优化γ一亚麻酸合成二高一γ一亚麻酸的中间体及终产物结构，从零点能、键长、键角、电荷分布等方面说明它们的稳定性及活性部位。通过比较Gaussian优化所得及实际检测的红外图谱，证明合成工艺的正确性，为合成工艺提供理论分析。     

HPLC阀切换及梯度洗提法研究H2NS^—4在液氨中的分解

采用ＨＰＬＣ的阀切换二次分离及梯度洗提技术对硫－氨溶液中的主要成分Ｈ２ＮＳ＾－４进行研究，证明其在液氨中的分解是经过中间过渡产物Ｓ３Ｎ和Ｓ３然后生成Ｓ４Ｎ最终达到平衡。     

卤代咪唑盐类离子液体的合成、表征及其应用

以咪唑为起始原料,通过N-烷基化和季铵化反应合成了3种卤代1-苄基-3-甲基咪唑盐类离子液体:氯代1-苄基-3-甲基咪唑、溴代1-苄基-3-甲基咪唑、碘代1-苄基-3-甲基咪唑,以红外、核磁及热失重分析表征了它们的结构,并将它们应用于乙酸正丁酯的催化合成,取得满意的效果.     

臭氧氧化MTBE反应动力学及其特性研究

文章针对汽油添加剂甲基叔丁基醚对环境日益严重的污染问题,在臭氧氧化MTBE反应机理研究的基础上,对反应特性及其中间产物进行了研究。动力学研究与实验结果均表明,O3氧化MTBE为准二级反应,加入H2O2,能降低反应活化能,提高反应速率,减少臭氧投加量;采用GC/FID检测MTBE及其氧化产物,以GC保留时间确定臭氧氧化MTBE的可能中间产物为叔丁醇、叔丁基甲酯及丙酮等。