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1.
乙烯环氧化选择性与银催化剂表面吸附态的关系 总被引:3,自引:0,他引:3
用 X P S、 T P D M S等方法研究乙烯环氧化银催化剂表面的吸附态和 Ag 的价态,并关联其选择性.结果表明催化剂表面吸附适量的 C O2-3 和 O H- 物种能促进 Ag 电子输出功的增加,使表面 Ag 原子带部分正电荷,从而抑制带负电荷较多的具有深度氧化和破坏氧化的 Oδ- 的生成和迁移,进而提高乙烯环氧化的选择性. 相似文献
2.
为了提高乙烯氧化合成环氧乙烷反应体系的选择性,建立了乙烯由膜管进料的固定床膜反应器模型,对其进行了相关的计算流体力学(CFD)计算模拟,并与传统固定床反应器作比较。结果表明:在反应器构型、催化剂、反应条件相同的前提下,相较于传统固定床反应器而言,固定床膜反应器的选择性较高但乙烯转化率和环氧乙烷收率较低;改变操作条件使得两种反应器的选择性相同时,固定床膜反应器中乙烯转化率和环氧乙烷收率较大。据此得出固定床膜反应器较传统固定床反应器更具优势的结论。本文工作为乙烯环氧化固定床膜反应器的放大与固定床膜反应器替代传统固定床反应器的可行性提供了理论基础。 相似文献
3.
《山西大同大学学报(自然科学版)》2017,(4)
在M06-2X/6-31G(d,p)水平下研究了乙烯与XH_2CCOOOH(X=H,F,CH_3)环氧化反应的反应机理。经计算得到反应H_2C=CH_2+XH_2CCOOOH→H_2COCH_2+XH_2CCOOH的吉布斯自由能的改变值△G298依次为-229.6、-220.5、-216.1 kJ/mol,热力学数据表明,反应是可能的。整个反应所需的能垒值表明其在动力学上也是可行的。反应所需的能量随底物的变化次序为94.8 k J/mol(CH3COOOH)<103.4 kJ/mol(CH2FCOOOH)<112.6 k J/mol(CH3CH2COOOH),表明取代基X为供电基时,反应所需的能垒最高。 相似文献
4.
用无梯度内循环反应器进行SO2氧化动力学研究.实验温度为380~465℃;SO2的摩尔分数为2%~7%.实验数据通过回归得到宏观动力学模型. 相似文献
5.
测定了色氨酸四苯基卟啉铁(Ⅲ)与锌粉、乙酸和咪唑组成的氧化模拟体系催化烯为烃氧化的吸氧动力曲线,研究了不同轴向配体对体系催化活性的影响。 相似文献
6.
大豆油的环氧化反应宏观动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过对环氧大豆油制备的小试和中试实验 ,给出了大豆油环氧化反应的最佳工艺条件 ,宏观动力学关系公式 :rEO =d(EO) dt=0 0 752 .得出大豆油环氧化反应在该条件下为传质控制的结论 相似文献
7.
常压下在200 ̄280℃温度范围内,应用内循环式无梯度反应器,实验测定了Ni/γ-Al2O3催化剂上乙烯氢的本征反应速率。通过对不同反应模型推导出的动力学方程进行检验发现,假设催化剂表面上存在两类不同的活性中心,氢和乙烯分别吸附在彼此相邻但类型不同的活性中心上,氢和乙烯的吸附均呈分子状态,且表面反应为速率控制步骤时导出的本征速率方程,与实验数据非常符合,平均偏差为6.9%。通过分析还得到便于使用的 相似文献
8.
全活性Mo—V—Nb催化剂上乙烷氧化脱氢反应的动力学(一) 总被引:1,自引:0,他引:1
通过系列的阶跃过渡应答技术,考究查了乙烷氧化脱氧反应中各物种在全活性Mo-V-Nb催化剂上的吸脱附行为,获得了有关的应答曲线,实验结果表明:1)乙烷和乙烯在催化剂上不吸附,氧在催化剂上为不可逆慢吸附;2)在高温和无氧的条件下,乙烷可与催化剂中的晶格氧反应生成乙烯。 相似文献
9.
通过对环氧大豆油制备的小试和中试实验,给出了大豆油环氧化反应的最佳工艺条件,宏观动力学关系公式:rEo=d(Eo)/dt=0.0752.得了大豆油环氧化反应在该条件下传质控制的结论。 相似文献
10.
常压下在200~280℃温度范围内,应用内循环式无梯度反应器,实验测定了Ni/-Al2O3催化剂上乙烯加氢的本征反应速率.通过对不同反应模型推导出的动力学方程进行检验发现,假设催化剂表面上存在两类不同的活性中心,氢和乙烯分别吸附在彼此相邻但类型不同的活性中心上,氢和乙烯的吸附均呈分子状态,且表面反应为速率控制步骤时导出的本征速率方程,与实验数据非常符合,平均偏差为6.9%.通过分析还得到便于使用的简化速率方程,其平均偏差为7.0% 相似文献
11.
采用沉积沉淀法制备了TiO2负载金催化剂,并用于催化丙烯直接环氧化反应.研究表明载体形态对金催化剂性能有明显影响,同粒状TiO2相比,以纳米管状TiO2为载体时,催化剂表面活性中心对反应产物环氧丙烷的吸附能力减弱,抑制了环氧丙烷的聚合副反应,从而显著延缓催化剂的失活. 相似文献
12.
用XPS、XRD、脉冲吸附和微反动力学评价等方法,研究铯的不同含量和分布对催化剂性能的影响。结果表明Cs在银催化剂表面含量和分布状态的不同,可能具有不同的助催作用本质,由于Cs与Ag间存在着d-d电子相互作用,能有效地调节Ag的价态和电子输出能力,有利于选择氧化生成环氧乙烷(EO),同时Cs能中和载体表面使EO异构化的酸中心,因此设法让催化剂表面存在适量的Cs并使Cs-Ag间有适当的距离是制备高选择性乙烯环氧化银催化剂的关键。 相似文献
13.
以H2O2为氧源,乙腈为溶剂,考察了Li掺杂MgO,Li/MgO,对苯乙烯环氧化反应的影响.并用X射线衍射、热重(TG)、扫描电子显微镜(SEM)和CO2程序升温脱附(CO2-TPD)对Li/MgO进行了表征.结果表明,随Li量增加(1%~5%),苯乙烯转化率和环氧化物选择性增加.5%Li/MgO,苯乙烯转化率达99.5%,环氧苯乙烷选择性为95.9%.增加Li量至11%,Li/MgO的活性和选择性基本不变.这主要归于Li/MgO碱的强度和强碱位数目的变化. 相似文献
14.
磷钼杂多酸盐催化作用下的SBS环氧化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
用磷铝杂多酸盐为反应控制相转移催化剂,以30%H2O2为氧源,对SBS进行环氧化反应.实验表明:其适宜条件为反应时间2h,反应温度70℃,SBS溶液浓度为100g/L.n(磷钼酸盐):n(过氧化氢)=1.72,过氧化氢(相对于SBS)质量百分用量为27.2%,所得产物的环氧化程度最高为7.63%,催化剂可回收再利用. 相似文献
15.
乙烯直接氧化制乙酸的研究II.Mo氧化物对催化剂性能的影响 总被引:7,自引:5,他引:2
研究了Mo氧化物改性的负载型Pd催化剂对乙烯直接氧化制醋酸反应的影响。结果表明:当催化剂中wMo=0.0232(以载体的质量计),MoO3/SiO2的焙烧温度为700℃时,乙烯的转化率和醋酸的选择性可分别达6.49%和70.3%,醋酸的单程时空收率为191.8g(L.h)。 相似文献
16.
硅钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮 总被引:2,自引:0,他引:2
以硅钨酸为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮.考察了影响缩合反应的各种因素.结果表明, 最适宜的工艺条件是酮醇摩尔比为 1:1 .5, 0.5 g 硅钨酸为催化剂, 15 mL环己烷带水, 回流反应 3 h, 缩酮的产率为 92.8%. 相似文献
17.
在固定床反应器中,以自制挤条成型的ZSM-5型含钛(TS-1)分子筛为催化剂,采用丙烯气相进料,并预先与双氧水的甲醇溶液混合,系统考察了液体空速、丙烯与过氧化氢摩尔比、反应温度、双氧水甲醇混合溶液中双氧水浓度以及水含量等工艺条件对丙烯直接环氧化连续反应的影响。结果表明:当反应压力为0.7MPa,反应温度为50℃,进料中wH2O2=0.015,进料液体的质量空速为48h-1时,双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性分别在90%和85%以上。 相似文献