硅烷类分子体系中硅氢伸张振动频率同硅氢键长关系的研究

论文利用半经验分子轨道理论方法—全略微分重叠（ＣＮＤＯ／２）计算了硅烷类分子体系中的硅氢键长，拟合出硅烷类分子体系中硅氢伸张振动频率同硅氢键长关系的理论公式，利用该拟合公式计算了硅氢伸张振动频率，并同频率实验值进行了比较。最后从数学上分析得出该公式是可靠的。     

4—甲醛环己硅烷衍生物的量子化学研究

运用ＡＭ１和ＰＭ３２种自洽场分子轨道（ＳＣＦ－ＭＯ）方法，通过能量梯度全估化计算，获得了６种４－甲醛环己硅烷生物分子的稳定几何构型、原子电荷、Ｗｉｂｅｒｇ键级、分子轨道能级、前沿轨道能级差以及生成热、偶极矩和第一电离能等分子的基本性质。２种方法的计算结果十分相近。     

从头计算法研究分子间的氢键相互作用

首先概述了氢键的静电相互作用理论。然后以一个典型氢键体系──氢氰酸水的计算过程和结果为例，讨论了从头计算法（ａｂｉｎｉｔｏ）在研究分子间氢键方面的应用，以及此体系氢键相互作用的机理。     

吖啶类新药的定量构效关系研究

文中采用量子化学ＣＮＤＯ／２方法对４—酰胺基—９—胺基吖啶系列进行了计算，并由所得结果结合宏观亲疏水性参数与活性进行了定量构效关系（ＱＳＡＲ）研究。获得相关性很好的回归方程。从而进一步证实了这类化合物是电子转移接受体，接受电子的部位很可能是Ｎ（１０）     

CNDO分子轨道法研究抗丝虫病药物的构效关系

本文对口服抗丝虫病新药５－硝基米唑和５－硝基－２－呋喃乙烯衍生物及其类似物的量子化学指数进行了ＣＮＤＯ／２计算。     

硅的类过渡金属配合物的量子化学研究

对类低配位过渡金属化合物SiL和SiL_2(L=CO,N_2)及夹心化合物SiCp_2和Si(C_5Me_5)_2进行了量子化学计算,讨论了其电子结构和化学键,并与过渡金属同类化合物进行了比较。     

C6H5NH-H□X分子间氢键的理论研究

在B3LYP／6-311＋＋G（3df,2p）理论水平上,对C6H5NH-H□X（X=H2O,HCOH,CH3COCH3,NH3,CH2NH和HCN）氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,在所得稳定构型的基础上进行自然键轨道分析和热力学性质研究．结果表明,C6H5NH-H□X体系存在较弱的N—H□O与N—H□N氢键,氢键的形成使H—N伸缩振动频率明显红移．在298．15K和标准状态下,C6H5NH-H□X体系分子在气相的形成过程是一个放热、熵减的非自发过程．     

类氟体系基态电离能关系的研究

在类氢离子能级相对论修正的基础上,依据屏蔽方法,给出了类氟体系基态电离能的一种表达式.依据原子序数9至20的元素类氟体系基态电离能的实验数据,使用Microcal Origin软件拟合出类氟体系非电离电子平均屏蔽系数与原子序数的函数关系,总结出类氟体系基态电离能遵从的关系式并进行了验证.推算了原子序数21至40的元素类氟离子的基态电离能.     

类卡宾CBr3Li的构型及其异构化的理论研究

用密度泛函理论，对类卡宾CBr3Li进行了研究。优化得到4种不同的平衡构型及其相互转化的过渡态，并对过渡态进行了振动分析，确认它们均只有惟一的虚振动模式。分析了各构型的特点，给出偶极矩、电荷分布和前线分子轨道能，并对该类卡宾的化学性质进行了讨论。     

基于吡啶-4-甲酸组装的氢键型三维超分子体系及其密度泛函的研究

采用水热法合成了2种新型超分子配合物[Cu(C6H4O2N)2(H2O)4](1)和[Cd(C6H4O2N)2(H2O)4](2), 通过元素分析、红外光谱、热分析、X-射线衍射等技术对其进行了表征.2种配合物均属三斜晶系,空间群P1,配合物1晶胞参数a=0.776 9(2)nm,b=0.918 6(2)nm,c=1.072 5(3)nm,α=92.905(4)°,β=95.024(4)°,γ=111.117(3)°,V=0.708 5(3)nm3,Z=2,Mr=379.81,Dc=1.780 g/cm3,F(000)=390,μ=1.589 mm-1,最终偏离因子R1=0.022 4,R2=0.067 5;配合物2晶胞参数a=0.643 94(12)nm,b=0.695 98(13)nm,c=0.941 53(18)nm,α=94.878(3)°,β=104.733(3)°,γ=111.986(2)°,V=0.370 69(12)nm3,Z=1,Mr=428.67,Dc=1.920 g/cm3,F(000)=214,μ=1.518 mm-1,最终偏离因子R1=0.027 3,R2=0.074 6.配合物的中心原子M2 (M2 =Cu2 ,Cd2 )与2个吡啶-4-甲酸根及4个H2O配位,形成具有畸变八面体构型的基本结构单元,相邻单元通过O-H...O氢键的相连拓展为三维超分子体系.在实验的基础上,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/Lanl2dz计算方法对2种配合物进行了几何优化、前线轨道能量、单点能量等后续计算.     

小分子在聚四氟乙烯上吸附的量子化学研究 Ⅱ．聚四氟乙烯—H_2、O_2、CO和CH_4体系

小分子在聚四氟乙烯上吸附的量子化学研究Ⅱ．聚四氟乙烯—Ｈ_２、Ｏ_２、ＣＯ和ＣＨ_４体系刘尚长，马玉满，高扬，姜莉（辽宁大学化学系）（沈阳进出口商贸检局）关键词聚四氯乙烯；分子簇络合物；吸附共吸附；ＣＮＤＯ／２方法；掺杂聚合物各种构象的线性聚合物的相对?..     

双原子分子体系的完全振动能谱与实验振动能谱关系的研究

以BeD~+-X~1Σ~+态和~(13)CO~+-X~2Σ~+电子态为例,对用于计算双原子分子及离子体系的完全振动能谱和精确振动光谱常数的代数方法(AM)与该方法所必需的用作输入能级的实验振动能谱的关系作了研究和分析,发现对于同一个双原子分子或离子的同一个电子态,由两组略有差异的不同实验振动能谱数据,就会得到两组完全不同的AM振动能谱.研究结果表明,AM振动能谱质量的优劣由实验振动能谱的精确度决定,而且AM是判断已知振动能谱精确度高低的一个有效判据.     

苯乙酰胺类σ受体配体构效关系的研究

利用G98W程序,采用HF方法和3-21基组,计算了苯乙酰胺类化合物分子的轨道能量、分子内原子电荷分布及偶极矩等.结合Hansch方法,研究了该类化合物的分子结构与其对σ1受体和σ2受体亲和力的关系,发现该类化合物分子的最低空轨道能量是影响其与σ1受体、σ2受体亲和力的重要因素,表明该类配体与σ1受体、σ2受体相互作用时存在电荷转移过程.此外,该类化合物苯环A部位取代基的脂溶性和体积也是影响其与σ1受体、σ2受体亲和力的因素. 该结果为进一步研究σ受体配体的相互作用模型及指导药物设计提供了参考.     

新型掺杂聚吡咯络合物吸附小分子行为的量子化学研究Ⅲ.PPCOC~ -H_2体系.Ⅳ.PPRUC-H_2体系

新型掺杂聚吡咯络合物吸附小分子行为的量子化学研究Ⅲ．ＰＰＣＯＣ＋－Ｈ２体系．Ⅳ．ＰＰＲＵＣ－Ｈ２体系刘尚长姜莉赵刚高扬丁洪生（辽宁大学化学系，沈阳１１００３６）关键词钴和钌络合物；掺杂聚吡咯；分子簇络合物；化学吸附；ＣＮＤＯ／２和ＤＶ—ｘα方法．本文...     

基于分子对接研究吲哚咔唑类小分子对Tie-2/VEGFR2的双效抑制作用模式*

 运用分子对接技术研究了吲哚咔唑类小分子对人血管内皮生长因子受体2(VEGFR2)和人血管生成素受体Tie-2(ANG-R-Tie-2)的双效抑制作用模式。研究结果表明,吲哚咔唑类小分子的双效抑制作用主要源于两种受体相似的活性口袋,小分子与两者的铰链区均可形成氢键,使其催化活性受到抑制,从而抑制肿瘤细胞的生长。抑制活性的差异主要源于活性口袋的细微差异所导致疏水、静电等相互作用的不同。其中,疏水作用的差异是影响配体选择性的主要原因,静电作用、氢键及空间位阻对结合稳定也有一定影响。该文的研究结果为多靶点酪氨酸激酶小分子抑制剂的设计及提高激酶抑制剂的选择性提供了重要的理论依据。     

分子拓扑指数在氢化物中的应用 Ⅱ.A─H键振动频率递变规律的研究

根据分子连通性拓朴方法，提出了一个新的分子拓扑指数YM，将元素周期表P区氢化物HnA─H型分子中A─H键的振动频率νA－H与分子拓扑指数YM相关联，复相关系数为0．9988，标准偏差为37．49，其计算公式为式中：γA－H为氢化物HnA－H型分子中A－H键键长．对近17个P区氢化物分子中A－H键的振动频率νA－H进行了计算，理论值与实验值相吻合程度很高，平均相对偏差为0．97％，小于前人所有的方法．新方法形式简洁，计算方便，物理意义明确，很好地解释了P区氢化物HnA－H型分子中A－H键的振动频率νA－H的递变规律．     

费米原子与玻色分子混合体系的相干态理论研究

以碱性费米金属原子气及其构成的玻色分子的混合体系为研究对象,利用量子方法研究此混合体系的相干态理论。研究结果表明,在绝对零度下,混合体系处在SU(2)SU(1,1)相干态,利用平均场近似以及李代数的方法计算体系的本征值,与玻戈留玻夫变换所得结果一致,它的优点在于不仅可以计算本征值而且可以给出态函数。