含双PNP和O-烷基二硫代磷酸配体的双核镍配合物的合成及其电化学性能

合成了4种含亚烷基双(二(二苯基膦基)胺(即双PNP)和O-烷基二硫代磷酸的双核镍配合物((CH_2)_n(N(PPh_2)_2)_2) Ni(S_2P{O}OR)_2(1:n=4,R=CH_3;2:n=4,R=C_2H_5;3:n=3,R=CH_3;4:n=3,R=C_2H_5),用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱对配合物的结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了配合物1的单晶结构,配合物1含有两个畸变平面四边形Ni S_2P_2。用循环伏安法测定了配合物1～配合物4在乙腈中的电化学性能及其在三氟乙酸(TFA)中的电催化性能,电化学测定表明配合物1～配合物4均具有电催化还原TFA制氢的能力。1 mmol·L~(-1)配合物1～配合物4在添加120 mmol·L~(-1)三氟乙酸的乙腈溶液时的电催化制氢的转换频率(TOF)和过电位(η)分别为(442.5～469.5) s~(-1)和(0.89～0.98) V。     

过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

β-甲氧羰基乙基氯化锡配合物的合成与表征

利用β-甲氧羰基乙基三氯化锡和N,N-二乙基氨基二硫代甲酸钠反应得到配合物1,MeOCOCH_2CH_2SnCl_2(S_2CNEt_2),后者与二甲基亚砜(DMSO)、六甲基磷酰胺(HMPA)反应得到配合物2,MeOCOCH_2CH_2SnCl_2(S_2CNEt_2)2·L(L=DMSO,HMPA),上述化合物均经元素分析、IR和NMR表征。     

三[β((苯并噻唑-2)巯)乙基]胺与铜(Ⅰ)的配合物的合成和性质

题目所示的配合物通过mbtea 的氯仿和甲醇(1∶1)混合溶剂的溶液与固体[Cu(CH_3CN)_4]ClO_4反应而制得。测定了配合物的电导,电子光谱和红外光谱。     

1,1,1——三(2’一氧杂丁酰氯基)丙烷的合成

本文指导了可能的解热镇痛药CH_3CH_2-C(CH_2OCH_2CO NH—OC_2H_5)_3的中间不物CH_3CH_2C(CH_2OCH_2COCl)_3的合成。     

吡啶基咪唑羧酸钴配合物的结构及磁学性质

在溶剂热体系下,2-(4-吡啶基)-1氢-4,5-咪唑二羧酸(H_3L)与氯化钴反应合成了具有开放骨架结构的配合物{[Co(HL)(CH_3CH_2O)](H_3O)}_n.单晶X-射线衍射分析表明它结晶于四方晶系I4_1/a空间群(No.88),晶胞参数为:a=b=1.897 70(3)nm,c=2.489 5(8)nm,β=90°,V=8.965(4)nm~3,Z=2.其中,Co(Ⅱ)离子以八面体构型CoN_3O_3与3个HL-基团的N和O原子配位,有机配体HL-以T-型配位模式提供3个N原子和2个O原子与3个Co(Ⅱ)离子配位,形成了3,3-连接的开放骨架结构,同时对配合物的红外光谱、热稳定性和磁学行为进行了研究.     

二硝酸(N,N,N′,N′—四正丁基丁二酰胺)合铀酰(Ⅱ)配合物的合成及其性质

合成化合物Bu_2NCO(CH_2)_2CONBu_2,并制备相应的硝酸铀酰配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_2CONBu_2](NO_3)_2通过摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重分析等测试,研究该配合物的有关性质。     

硝酸钐和冠醚B15C5在丙酮中的配合行为

为了探索稀土盐与冠醚在有机溶剂中的配合行为,利用半微量相平衡法对Sm(NO_2)_3·3H_2O-Bl5C5-CH_3COCH_3三元系的溶度(291K)进行了研究,结果发现仅有一种配合物Sm(NO_3)·Bl5C5·3H_2O·CH_3COCH_3生成。进而制备了固体配合物。利用化学分析,紫外光度分析,红外光谱和热分析研究了它的组成和性质,测得了热分解历程及相应的焓变值。     

一茂二元羧酸钕的合成

用三茂钕和二元羧酸反应,合成了五个新的含有茂基的有机钕配位物:(COO)_2NdC_5H_5·THF(1), CH_2(COO)_2NdC_5H_5·THF(2), (CHCOO)_2NdC_5H_5·THF(3), (CH_2COO)_2NdC_5H_5·THF(4), O-C_6H_4(COO)_2NdC_5H_5·THF(5)。由于这些配位物具有螯合环的结构,在空气中的稳定性比较高。这些配位物均经元素分析和红外光谱鉴定。     

聚合负载三氯化钕配合物的合成及催化活性——含巯基和亚砜基团的配合物

合成了含—CH_2SH 和—CH_2SOCH_3功能团的交联聚苯乙烯钕配合物 P—CH_2SH·NdCl_3和 P—CH_2SOCH_3·NdCl_3。P—CH_2SH·NdCl_3对丁二烯聚合没有催化活性,而 P—CH_2SOCH_3·NdCl_3可使丁二烯进行高顺式聚合,聚丁二烯顺-1,4单元含量在95%以上。     

2—烃基喹噁啉的合成

邻苯二胺与α—溴代酸酯反应,产物经氧化后生成2—羟基—3—烃基喹噁啉■(R=-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3)。2—羟基—3—烃基喹噁啉(R=-H,-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3,-C_6H_5)转变成2—氯—3—烃基喹噁啉后,与肼作用生成2—肼基—3—烃基喹噁啉,后者用氧化汞处理得到2—烃基喹噁啉■(R=-H,-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3,-C_6H_5)。     

某些烃基三氯化锡配合物的合成及性质

合成了7个烃基三氯化锡的配合物RSnCl_3·nL(R=Bu,EtOCOCH_2CH_2,BuOCOCH_2CH_2;n=1,2;L=P_3~hP,P_3~hPO,DMSO,HMPA),其中有4个配合物未见文献报道。通过元素分析、IR、NMR等对上述配合物进行了表征,并对其性质作了初步研究。     

一个新颖的双席夫碱配体衍生的双核镝(Ⅲ)配合物：合成、结构和磁性能研究

通过溶剂热方法合成了一个以2-[(2-羟基苯基)亚甲基联二腙]-N'-[(2-羟基苯基)亚甲基]-丙酰腙(H3L)为配体的稀土镝(III)配合物[Dy_2(CH_3CN)_2(H_2O)_2(HL)_2(Cl)_2]·2CH_3CN,并通过单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、直流和交流磁化率对其结构和磁学性能进行了全面地表征。结构研究表明,该配合物结晶于单斜P21/c空间群,晶胞参数为a=0.78136(2) nm,b=1.81946(6) nm,c=1.63321(5) nm,β=97.365(3)°,V=2.32182(12) nm~3,Z=2。在该配合物中,双去质子的HL~(2-)配体连接两个畸变的双帽三棱柱构型的Dy~Ⅲ离子形成中心对称的双核结构。该配合物在零场下呈现出单分子磁体行为,其自旋磁矩翻转的有效能垒和指前因子分别为91.7 K和5.04×10~(-6) s。     

MgCl2.6H2O.2CH3CoN（CH3）2的制备与表征

配合物 MgCl_2·6H_2O·2CH_3CON(CH_3) _2(CH_3CON(CH_3) _2简称 DMA)经化学分析和 x-射线结构分析,确定其化学式为[Mg(H_2O)_4(DMA)_2] Cl_2·2H_2O,晶体属单斜晶系,空间群 C_2,晶胞参数:a=1. 6391nm,b=0. 8012nm,c=0. 7374nm,β=91. 28,z=2. 晶体结构是用 Patterson 法和 Fourier 合成法解析的,经全矩阵最小二乘法修正。最后 R 因子降至0. 090. 结果表明,配合物晶体中 Mg~(2+)与四个 H_2O 分子和两个 DMA 分子以八面体方式相连,形成配阳离子[Mg(H_2O)_4(DMA)_2] ~(2+),两个 Cl~-离子和其余的两个 H_2O 分子分别充填于这些配离子之间.本文还对该配合物进行了 IR、TG-DTG 等研究.     

两种新型苯甲酰腙配合物的合成及其结构和抑菌活性研究

在无水乙醇中以丙酮酸和3-甲氧基苯甲酰肼为原料,通过缩合反应合成丙酮酸-3-甲氧基苯甲酰腙(PMBH)。以自制PMBH为配体,使用传统溶液法在水-乙醇混合溶剂中分别与稀土金属离子Ho~(3+)和Dy~(3+)自组装,得到两种结构新颖的配合物:[Ho(PMBH)_3][Ho′(PMBH)_3](1,Ho(Ⅲ))和[Dy(PMBH)_3][Dy′(PMBH)_3]·2CH_3OH·H_2O(2,Dy(Ⅲ))。采用元素分析、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射、红外光谱、热重分析等手段对配合物1和2的结构和性质进行表征,采用菌落直径法研究了配合物1和2及其自由配体PMBH对腐皮镰刀真菌的抑菌活性。结果表明,配体PMBH及其配合物1和2对腐皮镰刀真菌的生长都具有抑制作用,且配合物1和2对腐皮镰刀真菌的抑制作用较配体PMBH更强。     

格氏法一步合成多(4-甲氧基苯基)硅烷的工艺研究

以少量四氢呋喃(THF)引发对溴苯甲醚(4-OMePhBr)制备高活性的对甲氧基苯基溴化镁(4-OMePhMgBr),与三氯硅烷(HSiCl_3)或丙基三氯硅烷(CH_3CH_2CH_2SiCl_3)反应,一步法制备出三(4-甲氧基苯基)硅烷[HSi(_4-OMePh)_3]和四(4-甲氧基苯基)硅烷[Si(4-OMePh)_4]。实验表明:V(THF):V(4-OMePhBr)为0.2左右时,格氏试剂产率可达90%以上,且较易生成预期产物;该比值大于0.4后,再与HSiCl_3或CH_3CH_2CH_2SiCl_3反应,很难生成预期产物;且该类格氏试剂会破坏Si-C键。因此,重点优化了HSi(4-OMePh)_3的工艺:4-OMePhMgBr滴加温度为5℃;n(HSiCl_3):n(4-OMePhMgBr)=0.2∶1,65℃保温1 h,产品收率可达54.3%。采用核磁、紫外光谱、荧光光谱对其表征。     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

铋(Ⅲ)-8-羟基喹啉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在乙醇体系中,由硝酸铋和8-羟基喹啉(HQ)反应,合成了[Bi(NO_3)Q_2]·H_2O铋(Ⅲ)-8-羟基喹啉配合物.用元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射和单晶X-射线衍射对配合物进行了表征和结构分析.单晶X-射线衍射分析结果表明,该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.445 04(13)nm,b=0.819 6(4)nm,c=2.071 8(10)nm,β=118.406(5)°,V=3.651 9(3)nm3,Z=8,F(000)=2 192,μ(Mo Kα)=9.698 mm-1.测定了配体、标题配合物及铕掺杂(摩尔分数:5%,10%,15%,20%)配合物的荧光光谱,结果表明,无论是标题配合物还是铕掺杂的配合物均显示配体的荧光,既没有铋离子的特征发射,也没有铕离子的特征发射.说明配合物的荧光是配体的荧光;而配合物的荧光强度大于配体,说明金属离子对配体的荧光有敏化作用.     

单核零价过渡金属配合物的研究——Ⅰ.含有π-键合配体与双齿膦配体(dppm、dppe)的混合配体零价钯配合物的合成与表征

本文利用逐级配体取代反应,合成了一系列六个含有 dppm、dppe 的混合配体零价钯配合物,[(L_2)pd(L_2′)](L_2′分别为双苄叉酮(PhCH=CHCOCH=CHPh,dba),2,3,5,6,-四氟-1,4-对苯醌(PQ)和2,3-二氯-1,4-对萘醌(PnQ);L_2分别为 dppm(dppm=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2),dppe(dppe=Ph_2PCH_2 CH_2PPh_2)]。通过元素分析、红外光谱,电子光谱以及′H-NMR 和~(31)P-NMR 谱对这些配合物进行了表征。结果表明 dppm 和 dppe在这些配合物中都起双齿配体的作用,二者的配位行为相同。配体 dba,PQ 和 PnQ分别利用其-C=C-双键与 Pd 原子进行配位。     

两种碱土金属甲基磺酸盐的结构和催化性能研究

以甲基磺酸和两种碱土金属氧化物为原料,合成了两个金属配合物[Mg(H_2O)_6](CH_3SO_3)_2·6H_2O(1)和Ca(CH_3SO_3)_2(2),通过X-射线单晶衍射和热重分析确定了配合物的晶体结构和热分解过程.结果表明,甲基磺酸镁含有12个结晶水,属于三方晶系,R 3空间群,a=9. 3230 (7)?,b=9. 3230 (7)?,c=21. 2017 (12)?,α=90°,β=90°,γ=180°,V=1595. 93(19)?~3,Z=3.甲基磺酸钙不含结晶水,属于正交晶系,Pbca空间群,a=10. 1298 (6)?,b=9. 2202 (5)?,c=17. 3274 (10)?,α=90°,β=90°,γ=90°,V=1618. 36 (16)?~3,Z=8.采用Biginelli作为探针反应研究其催化性能,证明甲基磺酸镁的催化性能优于甲基磺酸钙.