稀土茚基配合物的制备

1968年M.Tsutsui等首次报道了稀土茚基配合物的合成.他们是通过无水稀土三氯化物与茚基钠在四氢呋喃中反应而制得的,产物为四氢呋喃的加合物Ln(C_(?)H_7)_(?)·THF(Ln=La,Sm,Gd,Tb,Dy和Yb)这些配合物的磁矩与相应的稀土茂基配合物相近;三茚基镧的~1H-NMR谱则与离子型的茚基钠相近,但发现钐配合物具有一定的共价性.稍后,有人制得了Sm(C_(?)H_7)_(?)的单晶,其x-结构分析未能证实这一点.近年来,又相继合成了稀土四氢茚基配合物、稀土七甲茚基配合物.过渡金属的π-茚基配合物在烯烃聚合中的应用,在专利文献中尚较     

镧系元素-2-羧基喹啉-1,10-二氮杂菲固态三元配合物的合成及表征

报道了镧系元素Ln(Ⅲ)(Ln=Sm,Eu,Tb)离子与2-羧基喹啉及1,10-二氮杂菲反应形成三元配合物。考察了其红外光谱、荧光光谱、热谱,测定了X-射线粉末衍射及元素分析数据。确定了该类配合物的组成为:Ln(Qld)_2(phen)_2·H_2O.(Qld代表2-羧基喷啉,phen代表1,10-二氮杂菲)。     

稀土—山梨酸—苯酰丙酮三元固态配合物的合成及性质的研究

在无水二噁烷中合成了不同配比的苯酰丙酮(HBA)和山梨酸(已二烯酸,HSA)与 La(Ⅱ),Nd(Ⅱ),DY(Ⅱ),Yb(Ⅱ)的三元固态配合物,研究了它们的 UV、IR,热谱、X—光粉未衍射和浴解性等.通过元素分析,确定了这些配合物的化学组成式为 Ln(BA)(SA)Cl·2H_2O[Ln=La(Ⅱ),Dy(Ⅱ)]、和 Ln(BA)_2(SA)·2H_2O[Ln=Nd(Ⅱ),Yb(Ⅱ)].     

1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基乙醛酸稀土配合物的合成及表征

在pH=6～7的乙醇-水溶液中,合成了9个1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基乙醛酸稀土配合物。元素分析确定了配合物的组成为Ln_2A_3·H_2O(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Er,Yb和Y,A为配体)。通过摩尔电导,紫外光谱、红外光谱,核磁共振谱以及差热分析对配合物进行了表征,认为配体为四齿配体,配合物具有双核结构。     

稀土金属离子(Ln~(3+))与檞皮素(H_5Q·2H_2O)配合物的研究

本文报导了稀土金属离子Ln(Ⅲ)(Ln=Y、La、Ce,……Tm,Yb,Lu)与檞皮素(H_5Q·2H_2O)在乙醇水溶液中形成的配合物。测定了配合物的组成及稳定常数,研究了乙醇对稳定常数的影响。     

三价镧、铈、钕硝酸盐与1,11-二(8喹啉-羟氧基)-3,6,9三氧杂十一烷固体配合物的合成及性质的研究

本文记述了Ln(NO_3)_3(Ln=La,Ce,Nd)与CROD(1、11-二(8喹啉-羟氧基)-3、6、9三氧杂十一烷)形成配合物的制取方法.产物的组成为3Ln(NO_3)_3·2L·3H_2O(L=CROD),并研究了它的红外、紫外光谱,TG和DTA曲线,电导行为和~1H核磁共振谱.     

氨基酸氯化稀土配合物的制备

在非水溶剂中合成了氯化稀土甘氨酸配合物Ln(Gly)_3Cl_3·3H_2O和氯化稀土与甘氨酸及邻菲罗啉多元配合物LuGly(phen)_2Cl_3·H_2O(Ln=Pr,Nd)。通过元素分析,红外光谱和热重分析确定配合物的组成。     

稀土硫氰酸盐—安替比林配合物的合成及其表征

研究了体系 Ln~(3+)-SCN~--C_(11)H_(12)ON_2-H_2O(Ln=La、Ce,Pr,Nd,Sm,Dy,Er,Yb,Y,C_(11)H_(12)ON_2=安替比林)中安替比林对 Ln~(3+)的配合行为.首次合成了组成为 Ln(SCN)_3·5C_(11)H_(12)ON_2和 Ln(SCN)_3·4C_(11)H_(12)ON_2的配合物.前者是粘稠胶状物质,后者为晶体,二者在一定条件下可互相转化.对配合物的物理和化学性质进行了初步表征,对其结构和性质作了某些讨论.     

硫脲与高氯酸镧,钇的固态配合物的研究

在水溶液中合成出高氯酸镧、钇与硫脲的固态配台物Ln(ClO_4)_3[CS(NH_2)_2]_2·10H_2O(Ln=La,Y),并通过元素分析、红外光谱、差热、热重分析、摩尔电导等对该配合物进行了性质研究。     

稀土摩擦发光配合物(Ⅰ)——Sm~(3+),Eu~(3+),Tb~(3+)的TTA和TPPO三元配合物

首次合成了具有摩擦发光性能的Sm~(3+),Eu~(3+)和Tb~(3+)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、三苯基氧化膦(TPPO)的三元配合物.实验测得它们的化学式为Ln(TPPO)_2(TTA)_2(NO_3)(Ln=Sm,Eu,Tb).它们分别为浅黄(Sm)、粉红(Eu)和浅黄(Tb)的晶态物质.通过热分析、电导、吸收光谱以及荧光光谱研究了它们的理化性质.这些配合物在365nm紫外灯照射下发出很强的特征荧光.在日光下或黑暗中轻轻搅动或用玻璃棒摩擦时能发出明亮的颜色和与荧光相同的光.     

Nd（Ⅲ）和Er（Ⅲ）与氨基酸配合物的合成和表征

合成了组成为Ln(AA)_3·Cl_3·2H_2O的固体配合物(其中Ln=Nd,Er;AA=丙、缬、亮、蛋、丝氨酸)。IR谱表明AA是以COO~-基与Ln(Ⅲ)形成对称桥式配位。f-f超灵敏跃迁光谱证明在甲醇溶液中配合物的配位方式是相似的。同时还证明蛋氨酸和丝氨酸的第一配位基团没有参加配位。     

轻稀土硝酸盐与二苯并-30-冠-10固态配合物的合成及性质

合成了3:2型固体配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB30C10)_2·nH_2O(Ln=La、Ce、Nd、Eu时,n=6;Ln=Sm时,n=5:Ln=Cd时,n=4)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱及其热稳定性,讨论了配体、硝酸盐及配合物的荧光性能。乙腈中的电导测定结果表明配合物均为非电解质。     

苯磺酸锌配合物晶体结构和荧光性能研究

该文采用溶剂挥发法得到两个过渡金属配合物苯磺酸锌[Zn(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2(1)和对甲基苯磺酸锌[Zn(H_2O)_6](p-CH_3C_6H_4SO_3)_2(2),均为无色块状晶体。采用红外光谱、核磁共振光谱、热重分析和X-射线单晶衍射法对两个配合物的结构进行了表征。结果表明,两个配合物均为单斜晶系,P2_1/c空间群,配合物中Zn(Ⅱ)离子均与6个配位水分子中的氧原子配位,形成畸形的八面体空间构型,再通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构。还研究了两个配合物的固体荧光性能。     

香兰素与对甲苯胺希夫碱的重稀土配合物

合成了香兰素与对甲苯胺希夫(Schiff)碱的重稀土配合物,(LnL_2Cl·3H_2O)Cl_2(Ln:Gd,Dy;L:希夫碱配体)和(LnL_2Cl_2·2H_2O)Cl·H_2O(Ln:Ho,Er,Tm,Yb,Lu),并用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、摩尔电导和差热-热重分析进行了表征。     

铕β-二酮类配合物的制备及其荧光性能分析

通过分步溶剂热反应法,以Eu~(3+)为中心离子,以2-噻吩甲酰基三氟丙酮(HTTA)、苯甲酰丙酮(BZA)、β-六氟乙酰丙酮(HFAC)、二苯甲酰基甲烷(DBM)及三苯基氧膦(TPPO)、1,10-邻菲罗啉(Phen)作为配体合成铕的配合物Eu(HTTA)_3(TPPO)_2,Eu(HTTA)_3Phen,Eu(BZA)_3(TPPO)_2,Eu(DBM)_3(TPPO)_2和Eu(HFAC)_3(TPPO)_2.采用电感耦合等离子光谱仪和元素分析仪确定其组成,经红外光谱、紫外光谱分析其结构,并在室温下研究其荧光性能.结果表明:所有配合物在紫外光照射激发下均发出Eu~(3+)的红色特征荧光,其中配合物Eu(HTTA)_3(TPPO)_2的荧光强度最强,荧光量子产率最高,第二配体TPPO对Eu~(3+)的荧光发射比Phen具有更佳的增强与协同效应;不同结构的β-二酮类配体和第二配体对配合物的荧光性能具有不同的影响,它们的荧光强度强弱顺序与其荧光量子产率高低顺序具有一致性,依次为:Eu(HTTA)_3(TPPO)_2,Eu(DBM)_3(TPPO)_2,Eu(HTTA)_3Phen,Eu(HFAC)_3(TPPO)_2,Eu(BZA)_3(TPPO)_2.研究结果为新型稀土有机配合物荧光材料的进一步开发提供了一定的理论基础.     

稀土—β二酮与安替吡啉三元配合物的合成和性质

合成了通式为 LnA_3·A′(Ln=Sm,Eu,Gd,Ho,Er,Yb;A=对甲氧基苯甲酰-苯甲酰甲烷,A′=安替吡啉)及 LaA_3 A′·H_2 O 的三元配合物.对合成的配合物进行了元素分析,摩尔电导测定,红外光谱,紫外-可见光谱及热谱的摄取.     

重稀土硝酸盐与单N-乙酸取代O_2N_2大环配合物的合成与表征

本文合成了二种稀土硝酸盐与1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环-N-乙酸(HL)的配合物。通过红外,远红外光谱,元素分析、ICP测定,电导分析测试手段,确定了配合物的组成为REL(NO_3)_2·2H_2O(RE=Yb、Dy),并研究了它们的性质。     

3维超分子Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构与性质研究

选用H_2bdc为主配体和bipy辅助配体,在水热条件下与Zn(NO_3)_2·6H_2O反应,得到了1个新的Zn(Ⅱ)配合物Zn(Hbdc)_2(bipy)_2(H_2bdc=2,4′-联苯二甲酸,bipy=4,4′-联吡啶).X-射线单晶结构分析表明,Zn(Ⅱ)与2个主配体的羧基氧和2个辅配体中的氮原子配位形成六配位的单帽三棱柱构型的单核化合物,其单核配合物分子之间通过氢键及π-π相互作用组装成3维超分子化合物.对此配合物的光谱和热稳定性进行了研究.     

3维超分子Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构与性质研究

选用H_2bdc为主配体和bipy辅助配体,在水热条件下与Zn(NO_3)_2·6H_2O反应,得到了1个新的Zn(Ⅱ)配合物Zn(Hbdc)_2(bipy)_2(H_2bdc=2,4′-联苯二甲酸,bipy=4,4′-联吡啶).X-射线单晶结构分析表明,Zn(Ⅱ)与2个主配体的羧基氧和2个辅配体中的氮原子配位形成六配位的单帽三棱柱构型的单核化合物,其单核配合物分子之间通过氢键及π-π相互作用组装成3维超分子化合物.对此配合物的光谱和热稳定性进行了研究.     

Mg(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)异金属配合物的结构设计与发光性质

以吡啶-2,5-二羧酸为配体与MgCl_2·6H_2O和Zn(NO_3)_2·6H_2O,运用水热法在120℃下反应3 d,合成了一个混金属配合物,[Mg(H_2O)_6][Zn(pydc)_2]·2H_2O (1, H_2pydc=吡啶-2,5-二羧酸).并对配合物进行了X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱、热稳定性分析以及室温固态荧光光谱等表征.结果表明:配合物属于三斜晶系,■空间群,晶胞参数a=0.72725(10) nm,b=0.74311(10) nm,c=1.06859(15) nm,α=78.968(2)°,β=74.332(2)°,γ=70.428(2)°;V=0.52066(12) nm~3,Z=1.此配合物呈现深蓝色荧光.