NaH分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法与基组CCSD(T)/6-311 G(3DF,2PD)、QCISD(T)/6-311 G(3DF,2P)、QCISD(T)/aug-cc-pvtz和CCSD(T)/cc-pvtz,优化计算了NaH分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合。采用Murrell-Sorbie函数的修正式进行非线性最小二乘法拟合,得到了NaH分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出NaH分子的力常数及光谱常数;计算结果与实验数据非常吻合。     

LiH基态分子(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,分别运用二次组态相互作用QC ISD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法和电子相关单双耦合簇CCSD(T)/6-311++G**研究了氢化锂(L iH)分子基态的结构与势能函数,计算其光谱数据(ωe、ωeeχ、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好。表明L iH分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorb ie+c6函数来表示。     

DCl分子基态(X1Σ+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD(T)和QCISD(T),分别在基组6-311++G**和cc-pvdz下,优化计算了DCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数并进行了非线性最小二乘法拟合,得到了DCl分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DCl分子的力常数及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

Br_2分子基态(X~1∑_g~+)势能函数的研究

电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T)以及基组6-311++G**和cc-pvdz是目前最可靠的单参考组态方法和较大基组。利用其对Br2分子的基态进行优化计算,使优化的平衡间距分别为0.231 257 77nm,0.230 495 233nm,0.242 730 741nm,0.244 788 224nm。它们与实验值0.228 105 00nm基本吻合。采用标准Mur-rell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了Br2分子势能函数的解析表达式。这样计算所得的力常数及光谱常数与实验数据符合得相当好。     

HCl分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

全部计算采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和QCISD(T),分别在大基组6-311 G**和两阶的基组cc-pvdz下,优化计算了HCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合良好.采用标准Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了HCl分子势能函数的解析表达式,并以此为基础进一步计算出HCl分子的力常数及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

DCl分子基态(X1Σ+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法 CCSD（T）和QCISD（T）,分别在基组6-311＋＋G＊＊和cc-pvdz下,优化计算了DCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合。采用标准Murrell—Sorbie函数并进行了非线性最小二乘法拟合,得到了DCl分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DCl分子的力常数及光谱常数。计算结果与实验数据非常吻合。     

NO分子基态的势能函数和分子光谱

利用群论和原子分子静力学方法得出NO的离解极限,结合多种方法和基组的不同组合对NO分子进行几何结构全优化,将得到的平衡核间距与实验值比较。选用误差相对较小的CCSD(T)/6-311++G(3d2f)进行了单点能扫描计算,再用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数导出其离解能、力常数(f2,f3,f4)和光谱常数(ωe,ωeχe,Be,ae)。最终发现利用CCSD(T)/6-311++G(3d2f)计算的结果与光谱常数的实验值吻合较好。     

HF分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

 利用Gaussian程序中电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T),分别与基组6-311 + + G^**和cc-pvdz组合,优化计算了HF分子基态的平衡结构、离解能.采用标准Murrell—Sorbie函数,进行非线性最小二乘法拟合,得到了HF分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出了HF分子的力常数以及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

TCl分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

用电子耦合簇方法CCSD(T)、QCISD(T)和基组6-311++G**c、c-pvdz,研究了TCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合.采用标准Murrell—Sorbie函数进行了非线性最小二乘法拟合,得到了TCl分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出TCl分子的力常数及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

MgH和MgD分子的结构与势能函数

运用第一性原理,分别使用CCSD(T)和QCISD(T)方法及6-311++G(3df,2pd)基组,经优化计算得到了MgH分子基态(X2∑+)的平衡结构和离解能,然后采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合得到势能函数的解析形式,并计算了MgH及MgD基态的光谱常数.计算结果表明,用修正的Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数(ωe,ωeXe,Be,eα)与实验数据吻合很好     

HBr分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G* *和TZV下,优化计算了HBr分子基态的平衡结构和离解能,计算结果与实验数据吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了HBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出HBr分子的力常数及光谱常数.     

MgS(X~1Σ~+)和MgS_2(X~1A_1)基态的平衡结构与光谱常数

运用QCISD,QCISD(T),CCSD,CCSD(T)等方法,6-311G,6-311++G(d,p),6-311G(df),6-311++G(3df,3pd),aug-cc-pvdz,aug-cc-pvtz等基组对MgS基态X1Σ+的平衡结构进行优化计算.得出运用CCSD/6-311G(df)方法的结果与实验值最接近;然后用此方法对MgS基态X1Σ+进行谐振频率计算,谐振频率为ωe=537.962 4cm-1,并用最小二乘法把扫描计算的单点能拟合为Murrell-Sorbie函数,由势能函数参数计算与MgS基态X1Σ+相对应的光谱常数,结果与实验数据较为一致.运用CCSD/6-311G方法计算了MgS2(X1 A1)基态的平衡结构与光谱常数.这些数据为MgS团簇的应用研究提供了理论依据.     

7LiH分子X1Σ+态的平衡几何、谐振频率、离解能及其解析势能函数

利用分子反应静力学的原理,确定了7L iH分子X1Σ 态的合理离解极限;使用HF、QC ISD、QC ISD(T)、B3LYP和B3P86等方法,6-311G、6-311G(d,p)、6-311G(3df,3pd)、D95V(d,p)和D95V(3df,3dp)等基组,对7LiH分子X1Σ 态的平衡核间距、谐振频率和离解能进行了优化计算,且将计算结果(平衡核间距0.160 9 nm、谐振频率1 390.51 cm-1、离解能2.474 eV)与实验结果(平衡核间距0.159 6 nm、谐振频率1 405.7cm-1、离解能2.515 eV)进行了比较,得出了包含单、双取代并加入三重激发贡献的QC ISD(T)方法为最优方法、基组6-311G(3df,3pd)为最优基组的结论.在QC ISD(T)/6-311G(3df,3pd)理论水平,对7LiH分子的X1Σ 态进行了单点能扫描,并用最小二乘法拟合出了其解析势能函数;从拟合出的解析势能函数出发,计算出了X1Σ 态的光谱常数Be,αe和ωeeχ(其值分别为7.379 cm-1、0.197 6 cm-1和21.697 cm-1),以及二阶、三阶和四阶力常数f2、f3和f4(其值分别为106.37 aJ.nm-2、-3 650.4 aJ.nm-3和112 176.2 aJ.nm-4).     

基态7Li2(X1Σ+g)分子的解析势能函数

利用分子反应静力学的原理,导出了7L i2分子X1Σg 态的合理离解极限;使用HF、B3LYP、B3P86、QC ISD和QC ISD(T)方法和D95、D95V、D95V(d,p)、D95V(3df,3pd)、6-311G、6-311G(d)、6-311G(d,p)、6-311G(3df,3pd)基组,对7L i2分子X1Σg 态的平衡几何、谐振频率和离解能进行了优化计算,比较得出QC ISD(T)/6-311G(3df,3pd)为最优方法/基组.在QC ISD(T)/6-311G(3df,3pd)水平下,对7L i2分子X1Σg 态进行了单点能扫描,并用正规方程组拟合出了其解析势能函数.根据拟合出的解析势能函数计算出了X1Σg 态的光谱常数Be=0.656 cm-1,αe=0.006 cm-1和ωeeχ=2.85 cm-1及二阶、三阶和四阶力常数f2=26.159 aJ.nm-2,f3=-533.479 aJ.nm-3和f4=5 688.5 aJ.nm-4.     

用量子力学从头算方法计算BH基态分子(X1∑+)的结构与势能函数

根据原子分子反应静力学原理导出了氢化硼（BH）分子基态电子状态及其离解极限,并采用量子力学从头算方法,分别运用二次组态相互作用QCISD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法和高级电子相关偶合簇CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法研究了BH分子基态的结构与势能函数,计算其力常数（f2、f3、f4）和光谱参数（ωe、ωeχe、Be、αe、De）,结果与实验光谱数据吻合较好.这表明BH分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie+C6函数表示.     

DBr分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G**和TZV下,优化计算了DBr分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了DBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DBr分子的力常数及光谱常数.     

Equilibrium Structure and Spectroscopy Constant for the Ground State X1Σ+g of As2

运用B3P86,B3LYP,QCISD,QCISD(T),CCSD,CCSD(T)等方法、6-311G,6-311++G(d,p),6-311G(df),6-311++G(3df),6-311+G(3df),aug-cc-pvdz等基组对As2基态的平衡结构进行优化计算,计算结果与实验值进行比较,得出B3LYP/6-311+ G(3df)基组为最优基组；然后对As2基态进行谐振频率计算,得到谐振频率cm-1,并进行单点能扫描计算,用最小二乘法拟合为Murrell-Sorbie函数,由势能函数参数计算与As2基态相对应的光谱常数,结果与实验数据较为一致.这些数据为砷团簇研究提供了理论依据.     

As2（X1∑g+）基态的平衡结构与光谱常数

运用B3P86,B3LYP,QCISD,QCISD(T),CCSD,CCSD(T)等方法、6-311G,6-311++G(d,p),6-311G(df),6-311++G(3df),6-311+G(3df),aug-cc-pvdz等基组对As2基态的平衡结构进行优化计算.计算结果与实验值进行比较,得出B3LYP/6-311+G(3df)基组为最优基组;然后对As2基态进行谐振频率计算,得到谐振频率cm-1,并进行单点能扫描计算,用最小二乘法拟合为Murrell-Sorbie函数,由势能函数参数计算与As2基态相对应的光谱常数,结果与实验数据较为一致.这些数据为砷团簇研究提供了理论依据.     

耦合簇方法对HCl分子基态势能函数的研究

采用从头计算的耦合簇方法QCISD(T),在基组6-311++G(3df,3pd)下,优化计算了HCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合良好。采用标准Murrell—Sorbie函数和最小二乘法拟合出了HCl分子势能函数的解析表达式,并以此为基础进一步计算出HCl分子的力常数及光谱常数。计算结果与实验数据非常吻合。     

DBr分子基态(X~1Σ~+)的结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G**和TZV下,优化计算了DBr分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合.采用标准Murrell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了DBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DBr分子的力常数及光谱常数.