CO_3~(2-)的振动和 MnCO_3的精细谱线的联系

我们在文章中讨论了MnCO_3晶体中Mn~(2 )在低对称晶场中的电子吸收谱,本工作进一步研究在25200—26900cm~(-1)范围内出现的精细结构谱线。不少文献报道了MnCO_3晶体的包括精细结构在内的晶场吸收光谱。有别于其它Mn~(2 )的络合物的晶场吸收光谱的一个最显著特点是,MnCO_3晶体在25200—26900cm~(-1)     

晶体 C(?)MnCl_3,CsMgCl~3:Mn~(2 )吸收光谱及 g 因子研究

从晶体CsMnCl_3 及CsMgCl_3:Mn~(2 )的实际对称性——D_(3d)点群对称出发,采用赵敏光等提出的络合物中Mn~(2 )离子的SCF d_轨道,研究了CsMnCl_3中Mn~(2 )的电子能级和吸收光谱.解释了在18000cm~(-1),18610cm~(-1);21870cm~(-1),23110cm~(-1);26885cm~(-1),27686cm~(-1);30740cm~(-1),31208cm~(-1)等处的分裂是低对称畸变晶体场而产生。并考虑到微扰三级项对Mn~(2 )离子g 因子的贡献,计算了CsMgCl_3:Mn~(2 )晶体的g 因子,g"=2.0022,g(?)=2.0020(实验值g"=2.0017±0.0004;g(?)=2.0016±0.0004),从而解释了引起该类晶体中g 因子微小变化的原因。     

晶体CsMn Br_3中Mn~(2 )离子吸收谱的配位场计算

本文用赵等提出的过渡金属锰离子的近似自洽场 d 轨道径向波函数,考虑到晶体 CsMn-Br_3中 Mn~(2 )离子的真实对称性,在 D_(3d)点群对称下,计算了 CsMnBr_3中 Mn~(2 )离子的 d—d 跃迁谱。理论值和实验符合很好。本文所采用的方法,可以推广到处理晶体系列 ABX_3(A=一价碱金属离子:B=第一族过渡金属二价离子:X~-=Cl~-,Br~-,F~-或 I~-)中的过渡金属络离子的晶场吸收谱。     

四川蛇纹石猫眼的拉曼光谱及其颜色相关性

采用电子探针(EPMA)、激光拉曼(Raman)光谱、~1H-核磁共振谱(~1H-NMR)和电子顺磁共振吸收谱(EPR)对四川石棉县的蛇纹石猫眼进行了测试分析。结果表明:蛇纹石猫眼的主要平均化学组成(质量分数)为SiO_243.56%,MgO 40.52%,FeO和Fe_2O_3混合物为2.14%,MnO0.05%。其中,致色离子主要为顺磁离子Fe~(3+)和Mn~(2+);蛇纹石猫眼Raman谱峰中3 700cm-1附近的—OH谱带分裂,并向低波数方向位移,主要与其不同颜色样品成分中Fe~(3+)和Mn~(2+)的含量、占位以及Fe~(3+)和Mn~(2+)对Mg~(2+)类质同象替换的程度有关;Fe~(3+)和Mn~(2+)同时占位于蛇纹石Mg—O(OH)八面体位置,随样品的颜色由浅黄绿色向暗褐绿色转变,Fe~(3+)和Mn~(2+)类质同象替代Mg~(2+)的程度增强,从而使Mg—O(OH)八面体部分分裂为((Fe~(3+)、Mn~(2+)),Mg~(2+))—O(OH)八面体。~1HNMR的测试结果也证实了这一点。     

掺杂晶体MgO:Mn~(2+)的零场分裂与静水压的关系

本文利用赵敏光的过渡金属离子Mn~(2+)的d轨道,研究了掺杂晶体MgO:Mn~(2+)的晶场吸收谱。在光谱计算的基础上我们研究了零场劈裂α因子和合理地解释了MgO:Mn~(2+)的α因子对静水压力的依赖关系。     

钒刚玉光学和磁学性质的理论研究

根据完全对角化方法和一种类晶体场模型 ,统一地解释了α- Al_2 O_3:V~(3 ) 的光谱、电子顺磁共振g因子和零场分裂D值 .理论计算值与实验符合得很好 .此外 ,导出的V~(3 ) 位置的位移量 0 .0 0 86nm与浓缩红宝石中Cr3 位置的位移量 0 .0 0 6nm相接近 .     

d~5(~6S)离子立方零场分裂及光谱的理论研究

为了克服在晶场理论中利用微扰近似公式计算d~5(~6S)离子基态立方零场分裂参量的困难,本文用O_h 点群表象的强场方案,构造了d~5电子组态在六配位O_h 对称晶场中微扰哈密顿H′[=H_(el)+H_(?)+V_(CF)(O_h)]的完全能量矩阵.用它研究了d~5离子基态立方零场分裂参量与吸收光谱.我们发现,立方零场分裂参量a 对晶场参量Dq 的依赖关系应为:a(+|Dq|)>a(-|Dq|).由于Powell 等人的能量矩阵中Dq 和ξ_d 之间存在相对位相错误而导致零场分裂参量的计算困难,本文利用正确的d~5(O_h~(?))完全能量矩阵,统一地计算了几种六配位八面体O_h 的晶场中Fe~(3+)和Mn~(2+)离子的基态立方零场分裂和d-d跃迁吸收谱.数值分析中发现,旋轨耦合常数ξ_d 及晶场参量Dq 对立方零场分裂参量有重要影响,ξ_d 取值的差异正是Fe~(3+)和Mn~(2+)络离子立方零场分裂参量巨大差别的主要原因.由理论值与实验观测结果的一致性表明,利用正确的d~5(O_h~(?))完全能量矩阵分析,可以克服Low 等人断言的简单晶场理论计算的困难.     

Na_2ZnCl_4·3H_2O:Mn~(2+)晶体ZFS参量单轴压力效应的理论解释

利用对角化完全能量矩阵的方法,借助于文献[5]提出的新模型,计算了Na_2Z_nCI_4·3H_2O:Mn~2+晶体零场分裂(zero-field splitting,简称ZFS)参量及其单轴压力行为,计算值与实验值十分吻合。     

Fe2+离子在III-V半磁半导体近红外光谱中的动态Jahn-Teller效应

介绍了3d4/3d6离子在立方晶体场中动态Jahn-Teller矩阵的推导,分析了动态Jahn-Teller效应对Fe2 在III-V半磁半导体InP和GaP中光谱的影响,计算结果与实验符合,表明在Fe2 半磁半导体中,比经典晶体场理论分析多出的许多分裂谱线是Fe2 离子与半导体晶格间的动态Jahn-Teller效应引起,还预测了其他Jahn-Teller效应分裂谱.     

三卤吡啶合钴(Ⅱ)酸晶体的光谱和磁性研究

本文用C_(3v)配体场模型计算了三卤吡啶合钴(Ⅱ)酸晶体HCoX_3·3P_y(X=Br,I)中Co~(2+)离子的电子吸收谱和有效磁矩,理论计算与观测结果一致,这表明三卤吡啶合钴(Ⅱ)酸晶体的立体化学构型属于三角畸变的四面体C_(3v)构型。     

氧化亚铁穆斯堡尔谱参数的分子轨道理论计算

测定了一种氧化亚铁样品的室温透射穆斯堡尔谱,由拟合计算得出其谱参数。该谱由对应 Fe~(2+)和Fe~(3+)离子的亚谱组成,Fe~(2+)亚谱可分解为两组四极分裂双峰;Fe~(3+)亚谱为分裂较小的双峰。选取了Fe_rO 结构的原子簇模型。用分子轨道理论计算出铁离子核位上的电子密度与电场梯度,据此算出相应的理论谱参数及其与电子结构及晶格畸变参数间的关系,从而对实验结果做出定量理论计算解释。     

CsMgCl_3:Ni~(2+)的光学及顺磁性质研究

本文利用 D_h 点群表象,建立了 d~8-C_(30) ~*的强场矩阵,进而从理论上计算出 CsMgCl_3:Ni~(2+)的吸收谱,零场分裂参量 D,g 因子,Zeeman 能量修正及顺磁共振条件等.计算结果和观测结果一致,从而解释了吸收谱及顺磁性质的起源.并讨论了激发态对基态的影响.     

氧化亚铁穆斯堡尔谱参数的分子轨道理论计算

测定了一种氧化亚铁样品的室温透射穆斯堡尔谱,由拟合计算得出其谱参数。该谱由对应Pe~(2+)和Fe~(3+)离子的亚港组成,Fe~(2+)亚谱可分解为两组四极分裂双峰;Fe~(3+)亚诺为分裂较小的双峰。为从理论上计算谱参数,选取了Fe_xO结构的原子簇模型,用分子轨道理论计算出铁离子核位上的电子密度与电场梯度,据此进而算出相应的理论谱参数及其与电子结构及晶格畸变参数间的关系,从而对实验结果做出一种定量理论计算解释。     

钇铁榴石中Fe~(3+)离子的吸收光谱和EPR零场分裂研究

本文在晶体场理论的基础上．用晶场自旋——轨道耦合矩阵对钇铁榴石（YIG）中Fe3+（3d5组态）离子的吸收光谱，基态分裂常数，零场分裂参量D进行了统一计算．所得结果与实验符合较好，说明自旋——轨道耦合作用是导致基态分裂的主要原因，解释了被认为是一个理论疑惑的Fe3+离子零场分裂参量D问题。     

CaF_2晶体中Mn~(2+)离子自旋哈密顿量参数的计算

本文计算了CaF_2晶体中Mn~(2 )离子的自旋哈密顿量参数,将V_c H_(so)看作微扰近似到六级修正,计算值与实验值很好地符合,可以推测在莹石结构晶体中Mn~(2 )离子基态~6S的自旋哈密顿量参数主要来自H_(so)的贡献。     

KNd_(0.9)La_(0.1)P_4O_(12)晶体中Nd~(3+)离子光谱的强度

测量了室温下KNd_(0.9)La_(0.1)P_4O_(12)中Nd~(3+)离子的吸收谱。应用Judd-ofelt(J—O)理论得到三个强度参数Ω_λ。计算了始于~4F_(3/2)的辐射跃迁几率及激发态吸收线强。讨论了该晶体中Nd~(3+)离子光谱的性质。     

Fe^2＋离子在Ⅲ-Ⅴ半磁半导体近红外光谱中的动态Jahn-Teller效应

介绍了3d4／3扩离子在立方晶体场中动态Jahn-Teller矩阵的推导，分析了动态Jahn-Teller效应对Fe^2＋在Ⅲ-Ⅴ半磁半导体InP和GaP中光谱的影响，计算结果与实验符合，表明在Fe^2＋半磁半导体中，比经典晶体场理论分析多出的许多分裂谱线是Fe^2＋离子与半导体晶格间的动态Jahn-Teller效应引起，还预测了其他Jahn-Teller效应分裂谱．     

硫族化合物非晶态半导体As_(35)Te_(55)si_(10)掺Mn和Cu的ESR特性

本文研究了非晶态半导体As_(35) Te_(55) Si_(10)中M~(2 )和Cu~(2 )离子的电子自旋共振吸收谱。结果表明:对Mn~(2 ),g=2的吸收峰主要起因于相分凝的Mn-Te群聚,g4.3的吸收峰起因于 Mn~(2 ); Cu~(2 )在该材料中引起了 g=2.113的吸收峰,随Cu量的增大,峰宽△H变宽。     

3Cu(IO3)2·2H2O中Cu2+离子两种占位的吸收光谱和g因子

在晶体场理论基础上,推导出了3d9离子在压缩四角对称晶场中2B1g态混合进基态2A1g的EPR g因子的三阶微扰公式.用该公式研究了晶体3Cu(IO3)2·2H2O中Cu2+离子两种占位的EPRg因子,并分别计算了它们的电子吸收能级,理论研究合理地解释了实验结果.     

氯化钠晶体中Mn(Ⅱ)的晶场谱及其零场劈裂常数α的计算

本文从立方晶场对称度出发,采用赵敏光教授等提出的过渡金属Mn~(2+)离子的SCF—3d轨道,计算了NaCl:Mn~(2+)离子的晶场谱带位置;对NaCl:Mn~(2+)离子的零场劈裂常数α进行了高阶微扰计算,理论计算值和实验结果符合较好。提出了文献中所拟合确定的立方晶场参量Dq是不合理的。