热致性液晶共聚酯PET/PHB的相态研究(Ⅰ)

用 X 射线衍射仪法、广角 X 射线行射照相法,同时借助 DSC、偏光显微镜,对 PET/PHB 液晶共聚酯摩尔比为40/60体系在液晶温区中的结构作了研究。结果表明,270℃开始出现向列型液晶;280℃～300℃温区中 PHB 微晶已完全熔融,向列型液晶的局部有序区尚未产生物理形态分离,此时的取向度最高,是纺丝的较理想的温区。该体系在熔体中的 PET 以液晶的局部有序微区的介质形式存在,与液晶微区有一定的相互作用,其结构有序性与纯 PET 无定形有所不同。     

PET(PHB60)与PET原位复合的研究——PET(PHB60)与PET共缩聚酯的表征

本文采用PET(PEB60)和低分子量的PET熔融共缩聚,制备PET—PET(PHB60)共缩聚物。借助NMR、DSC、热台偏光显微镜对PET—PET(PHB60)共缩聚物的嵌段性、聚集态进行了研究。结果表明PET和PET(PHB60)在熔融时可发生分子链间酯交换,得到有一定嵌段性的共缩聚物;NMR分析可判定共缩聚物的嵌段程度。     

PET/PHB共聚酯序列结构研究

本文在290℃用熔融共缩聚制备了系列PET/PHB共聚酯,用高分辨核磁共振(400MHz ~1H-NMR)研究了PET/PHB共聚酯的序列分布规律。结果表明,PHB组分增加,其选择因子m线性降低。在此基础上,得到了PET、PHB链段平均长度,无规度等一系列序列结构参数,其分布规律与一般共缩聚相似。其无规度比270℃共缩聚样品高。并根据PHB链节数≥4才形成PHB相这一前提,估算了共聚酯PHB相(即液晶相主要成分)理论含量与PHB组分的关系:W_(PHB)％(?)104.0x_(PHB)~(4.40)。最后推测了对PET/PHB共聚酯形成液晶相最低PHB理论含量为1.1％wt。     

PET/60PHB热致性液晶共聚酯的固相缩聚——影响表观反应速度的因素

本文将 PET/60PHB 热致性液晶共聚酯加热到玻璃化温度和熔融温度之间进行固相缩聚反应,研究了影响表观反应速度的主要因素——反应条件和预聚体的性质。在适当条件下固相缩聚反应,可将共聚酯的特性粘数[η]从0.690提高到1.083。     

用动态力学方法研究PET/PHB共聚酯的转变与分子运动

测定了 PET 和含30,60,70,80 mol%PHB 的 PET/PHB 共聚酯熔体热压骤冷薄膜在宽广温度范围(-150～200℃)内的动态力学谱,并考察了热处理对薄膜动态力学性质的影响。根据松驰转变的特征将共聚酯分为两类。一类是 PET/30PHB,在室温以上出现一个α转变,其内耗峰的形状、位置、峰值及其随热处理的变化都与 PET 的α峰相类同。这一转变应为共聚酯中非晶区的 PET 链段或富 PET 链段的运动引起,另一类为 PHB 含量大于60mol%的共聚酯,它们在室温以上均出现α_4和α_H 两个转变。其中α_1的峰位,以及峰值随 PHB 含量、热处理的变化情况都表明,α_1转变系共聚酯富 PET 相中非晶 PET 链段或富 PET 链段运动引起。而α_H 转变则与富 PHB 相中的分子运动有关。从这类共聚酯转变中得出的链结构不是完全无规的结论,与作者对同一试样的 NMR 序列分布研究结果相一致。     

PET/PHB(40/60)共聚反应和链结构

本文通过溶解性试验、富里埃红外光谱(FT-IR)、热台偏光显微镜、差示扫描量热仪(DSC)、高分辨核磁共振氢谱(′H—NMR)等方法,对 PET/PHB(40/60)共聚合反应历程,反应过程中嵌段性的形成,以及链结构的变化情况进行了研究。结果表明:共聚合反应初期,同时存在着 PET 的酸性裂介,PHB 的均聚,以及 PET 和 PHB 链段之间的缩聚。随共聚合反应的进行,均聚反应减慢,反应初期所形成的 PHB 刚性链段重新打开参加酯交换反应,共聚酯序列结构由嵌段性逐渐向无规性靠近。     

含对羟基苯甲酸热致液晶共聚酯的合成与性质

采用偏苯三甲酸酐与１,６－己二胺制备了Ｎ,Ｎ′－忆（１,６）二烷基－双偏苯三甲酸酰亚胺,并以上二酸与４,４′－二羟基二苯酮、对羟基苯甲酸、对苯二甲酸经直接熔融缩聚合成了系列共聚酯,所得聚合物经偏光显微镜、差示扫描量热计、广角Ｘ－射线衍射仪表征具有向列型液晶特征。     

热致液晶PET—PHB共聚酯增韧改性环氧树脂

采用熔融共混方法,用热致液晶PET－PHB共聚酯对环氧树脂进行增韧改性,并研究了共混体系的力学性能。借助扫描电镜,对材料断裂面的动态结构进行了分析,探讨了体系的形态结构与冲击性能之间的关系。研究结果表明,改性材料的弹性模量高于纯环氧树脂,其冲击强度及拉伸强度均有大幅度提高。当PET－PHB共聚酯的加入量为10％时,环氧改性材料的拉伸强度及冲击强度均为最大值。此时,改性材料的断面形态呈微观网络分布,明显不同于未改性环氧树脂脆性断裂的台阶型结构。     

热致性液晶共聚酯—聚酯(PET)共混相容性

本文从理论上讨论了半刚性液晶共聚酯及其柔性同系物PET的热力学相容性,并用热台偏光显微镜、DSC、光学解偏振仪、X光衍射等实验手段对其相容性进行了研究,最后得出了该共混体系是一个部分互溶的相分离体系的结果.     

PET/LCP反应性共混物序列结构与热性能的关系

利用2H－NMR方法对聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和热致性液晶共聚酯60PHB／PET（LCP）体系在少量扩链剂双（2－恶唑啉）BOZ存在下形成的反应性共混物的序列长度进行表征，并研究序列长度对共混物热性能的影响，研究表明PET和PHB的序列长度均随共混时间的延长和温度的提高而降低，且在相同温度下，含扩链剂BOZ的共混体系的序列长度比不含BOZ的体系小，表明BOZ对酯交换起促进作用，共混物组分中PET的熔点Tm和熔体结晶工Tmc均随序列长度（LPET)的增大而降低，而冷结晶温度Tcc却升高。     

INFLUENCE OF POLYMER CHARACTERISTICS AND MELT-SPINNING CONDITIONS ON THE PRODUCTION OF HIGH RANDOMNESS 60PHB/PET THERMOTROPIC LIQUID CRYSTAL COPOLYESTER FIBER

Six samples of linear high randomness 60PHB/ PET thermotropic liquid crystal copolyesters are made by melt copolymerization at 290℃ , whose randomness about 0.955 is measured by the discernible 'H-NMR spectrometer. High tenacity, high module fiber is prepared by melt spinning in liquid crystal phase. The effect of molecular weight, shear rate, temperature as well as spinning drawn ratio on the mechanical behavior of 60PHB / PET copolyester fiber are shown that, lower shear rate (2~ 10 s~(-1)), higher temperature melting (300℃ ), lower temperature spinning (280℃ ) and higher molecular weight are favourable to the increase of the fiber mechanical properties. With the variance of drawn ratio, fiber mechanical property has a transition point due to traversion from shear-orientation to drawn-orientation. The copolyester fiber has high crystallinity, high orientation at the crystalline region, high chain orientation and high regular fibrillar structure.     

DYNAMIC RHEOLOGICAL AND THERMAL PROPERTY OF Q-RESIN CONTAINING THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTER AND ITS BLEND WITH PET

A thermotropic liquid crystalline copolyester (LCP) based on p-acetoxy-benzoic acid (49.9mol%), 2,7-diacetoxynaphthalene (22.3 mol%), terephthalic acid (22.3%) and Q-resin (polyethylene 2,6-naphthalene, 5.5%) was prepared via melt transesterification, and then a blend was prepared by physically mixing 40% therm0tropic liquid crystallline copolyester and 60% polyethlene terephthalate (PET). The thermal properties of both-4he LCP and the blend were studied by DSC and the result showed that the various transition temperatures for the blend were rather close to those for pure PET. The thermal stability of LCP, blend and PET was characterized by TGA. The dynamic theological properties of LCP and thc blend were studied by the oscillation test on a rheometric mechanical spectrometer( Instron RM3250) with parallel plate disk. The results showed that the theological behavious of the blend melt exhibit as conventional polymeric melt in the whole experimental frequency range (0.02—12 Hz). However, for the melt of     

STUDIES ON SEQUENCE STRUCTURE OF PET/PHB COPOLYESTERS

In this paper,the sequence distribution in the copolyester made from polyethyleneterephthalate (PET) and p-hydroxybenzoic acid (PHB) at 290℃has been investigated by 400MHz ~1H-NMR.It has been found that reference factor m of PET/PHB copo!yester linearly de-creases when PHB molar fraction increases.In addition,a series of sequence structure parameters,such as PET,PHB segment mean length,randomness,etc.are calculated from a probability modelby m,X_(PHB)%.This copolyester made at 290℃ is found to be nearer to that of completely randomcopolymer compared with that of the eopolyester made at 270℃,as in the case of the generalcopolycondensation.PHB-rich phase is formed only when PHB per number≥4,basing on thisconclusion,we establish the relationship between theoretical contents of PHB-rich phaseW_(PHB)% and PHB contents X_(PHB)% :W_(PHB)%=104.0X_(PHB)~(4.40) The minimum PHB-rich phase con-tent forming liquid crystal phase is 1.1% wt.     

热致性羟丙基纤维素液晶的超分子结构

本文对热致性羟丙基纤维素液晶的超分子结构,用多种实验方法进行了研究。结果表明,它们为胆甾型液晶,在一定的温区内形成有序微区结构。在切应力作用下,微区进而发生形变和取向,甚至破坏和重组而生成原纤和微纤结构。原纤和微纤的尺寸分别为几个μm 和几百 nm.微纤是由高度取向的棒状分子链所组成,在晶区它们与剪切方向成28°夹角。这一结构模型能很好地解释条状织态结构及激光小角光散射的 H_V 图像特征。     

60PHB/PET共聚酯的固相缩聚反应动力学研究

本文研究了摩尔比为60:40的对羟基苯甲酸和PET的热致性液晶共聚酯(60PHB/PET)的固相缩聚动力学,建立了反应动力学模型,求出反应活化能E为89.6kJ/mol;探讨了在不同温度区域影响60PHB/PET共聚酯固相缩聚反应速度的主要影响因素,认为在较低反应温度(180—220℃),反应速度主要由化学反应速度控制;在较高反应温度(220—230℃)则由小分子扩散速度控制。因此,共聚酯经溶解沉淀处理再进行固相缩聚可提高反应速度。     

PPO/PET共混物的相容性研究

本文采用 DSC、DMA 以及 PCM 等测试技术对 PPO/PET 共混物体系进行了相容性及相形态的研究。结果表明:PPO/PET 共混物是一热力学不相容的体系。共混物的相分离程度随着热处理温度的升高而加大,其热转变温度、动态力学转变点及相形态均具有组成依赖性。增容剂 GMS 的加入改善了体系的相容程度。随着 GMS 含量的增加,其相容程度提高;分散相尺寸因增容剂的加入而变小,界面层的结合也得到改善。