关于酸碱滴定限度的推导

酸碱滴定分析法是常量滴定分析中最基本,最常用的方法之一,在应用酸碱滴定时,酸碱体系必须满足一定的条件(限度),方可直接准确滴定.在现行的一般《分析化学》教材中只提及滴定限度公式而未从理论上加以推导.本文从滴定终点和滴定等当点时体系的质子平衡关系式出发,推导出酸碱滴定误差公式和有关离子浓度,然后经适当的化学近似和数学处理再推出以下几种常见酸碱滴定体系的限度公式,供同仁们在有关内容教学时参考.     

混合酸中强酸直接准确滴定的判断

以林邦（Ｒｉｎｇｂｏｍ）误差公式为基础,讨论了滴定强酸与弱酸混合酸中的强酸时弱酸强度及两酸浓度比对滴定准确度的影响,得出了强酸直接准确滴定的简明易行的判断方法。     

滴定曲线模拟单纯形法测定混合碱的含量

建立了强滴定弱碱混合液的通用滴定公式，并提出了进行活度校正的方法。利用该翁式可对滴定曲线作准确的模拟，以单纯形法优化计算混合碱各组份的浓度，使滴定曲线的计算ＰＨ值与实验值靠近，二者最接近时计算用混合碱组份浓度为它们在溶液当中的实际浓度。     

配位滴定中滴定条件的确定

从配位滴定终点误差公式出发,提出一种图解方法,能准确、快速地确定配位滴定的滴定条件。     

沉淀滴定中的终点误差

基于沉淀滴定基本原理，利用双曲正弦函数性质提出了一种处理沉淀滴定终点误差的新方法，导出了一个内含最大敏锐指数的终点误差公式，由此获得了一个计算沉淀滴定突跃范围的公式，处理结果与有关文献一致。     

沉淀滴定中的终点误差

基于沉淀滴定基本原理，利用双曲正弦函数性质提出了一种处理沉淀滴定终点误差的新方法.导出了一个内含最大敏锐指数的终点误差公式，由此获得了一个计算沉淀滴定突跃范围的公式.处理结果与有关文献一致.     

酸碱滴定和氧化还原滴定中准确滴定条件的探讨

本文根据滴定分析的误差要求,以滴定曲线突跃范围为依据,对酸碱滴定和氧化还原滴定中,能准确滴定的条件进行了探讨。提出弱酸(碱)滴定的条件为CK≥10~(-8);多元酸(碱)分步滴定的条件为Ka_1Ka_2≥10~5,氧化还原滴定的条件为E_1~(0′)-E_2~(0′)≥0.56伏,并相应进行了有关公式的推导。     

配位滴定法中联合滴定的普适终点误差公式

在Ｂｉｎｇｂｏｍ．Ａ工作的基础上，沿用Ｒｉｎｇｂｏｍ的思想对混合离子测定的终点过程进行深入一步的研究，得出配位滴定的普适终点误差公式。     

酸碱滴定中终点误差的计算

根据酸碱滴定至化学计量点时溶液中存在的形体写出质子条件,然后由酸碱反应和酸碱滴定的关系式直接导出酸碱滴定误差公式。此公式为精确表达式,还可以结合实际滴定体系做进一步简化处理得出近似计算式。该方法简便、直观、易于理解和掌握。     

关于滴定误差的教学

在现行的高等院校分析化学教材中,通常只讨论酸碱滴定误差,对其它滴定类型的滴定误差很少涉及。就对酸,碱滴定误差的讨论来说,有的就具体实例而论,未推出计算滴定误差的公式,有的虽推出计算公式,但不够一般化。有些专著,虽对滴定误差的讨论比较全面,详细,但较烦琐,不够简明。本文根据所测变量在等当点附近对称变化的特点,导出了计算酸、碱(一元)、络合、沉淀(1:1型)滴定体系滴定误差的一般通用公式。     

质子理与论酸碱滴定

本文简要阐明了酸碱质子理论的基本观点,从3个方面讨论了该理论在酸碱滴定分析中的应用:判定水系酸碱反应的方向、限度和次序;分析水系中的酸碱滴定;在酸碱标准溶液标定中的应用。最后指出了酸碱质子理沦不仅仅适用于水溶液中的酸碱滴定,也普遍用于非水溶液中的酸碱滴定。     

氧化还原滴定中终点滴定的计算公式

本文就林邦公式在氧化还原滴定中的应用进行了讨论。导出了以林邦公式形式表示的氧化还原滴定终点误差的计算公式,并举例说明了该公式的应用。     

浅谈强酸和一元弱酸混合溶液的滴定

本文通过强酸和一元弱酸混合溶液滴定的分析，得出了该混合溶液 步准确滴定的条件，并绘制了混合溶液的滴定曲线，为强酸和一元弱酸混合溶液的滴定提供了新的理论根据。     

氧化还原滴定中的终点误差

从氧化还原滴定误差的概念入手,着重讨论了误差公式的建立及其应用,以条件电位表示的氧化还原终点误差公式以及影响误差的因素。简略叙述了消除误差的方法,为提高滴定的准确度提供了方便。     

用微分方法处理中和滴定突跃问题

在中和法滴定理论研究中,滴定突跃的研究占有很重要的地位。所谓滴定突跃就是指滴定在等当量点前后微小数量的滴定溶液加入后溶液PH变化的情况。不同类型的中和滴定,其滴定突跃的大小,直接影响到测定结果的准确性。在较好的实验条件下,测定的结果能准确到|△PH|=0.2。如何求出在等当点附近对应不同的△PH所产生的误差百分率(△T)是处理中和滴定理论计算的重要问题。对于解决这个问题,现在一般书中采用计算中和滴定曲线的方法来研究滴定突跃。也就是使用酸碱平衡公式,作一些近似处理,按代数方法计算。这方法对于强酸滴定强碱、强酸滴定弱碱滴定曲线计算的处理比较好。但是对于强碱滴定多元酸、混合酸、弱酸滴定弱碱等类型的滴定突跃的计算问题就很难处理。其次,在用代数方法处理的滴定理论中,有很多重要结论并没有理论证明。例如对于强碱滴定弱酸的滴定条件是CKa≥10_3;强碱滴定二元弱酸分步滴定的条件是K_1/K_2≥10~4或K_1/K_2≥10~5,     

以林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差的计算公式

滴定分析中的终点误差的计算方法,还没一个统一讨论的形式,络合滴定中林邦误差公式为学者们普遍采用,彭崇慧等应用类似公式于酸碱滴定中取得了很好的教学效果,陶德祥等在氧化还原滴定中也推导出类似公式.本文就林邦误差公式在沉淀滴定中的应用进行了探讨,推导出了林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差的计算公式.它和络合滴定、酸碱滴定等的林邦误差公式不仅形式相同,且同样能很好的计算沉淀滴定的终点误差,这样就提供了各类滴定分析终点误差统一讨论的可能性.     

推广Ringbom滴定误差公式的应用

Ｒｉｎｇｂｏｍ在配位滴定中建立一个方程式，用以定量描述滴定误差。此公式推广应用于其它类型的滴定中，具有重要的意义。     

指示剂用量对沉淀滴定终点误差的影响

本文导出了沉淀滴定终点误差公式．通过该公式讨论了沉淀滴定的指示剂用量问题，并分析了若达不到最佳终点所需要的指示剂用量时，滴定误差是如何产生和变化的，其程度如何．     

氧化还原滴定可行性条件的推导

根据滴定分析误差的要求，本文推导出氧化还原滴定可行性条件的公式，分别讨论了在两电对为对称反应或不对称反应的情况下，公式的使用情况。     

氧化还原滴定曲线的讨论

国内外许多教科书对酸碱滴定、络合滴定的滴定曲线和终点误差都进行了详细讨论,而对氧化还原滴定曲线的讨论,一般只推导出不连续的方程,故对教学带来了一定的困难。本文目的在于推导适用于氧化还原滴定的滴定曲线方程,并且给出终点误差公式,以供教学参考。