多核磺化钛菁镍（Ⅱ）的使用寿命及其对环己烯环氧…

本文对多核磺化酞菁镍（Ⅱ）在环己烯环氧化反应中的使用寿命进行了考察，发现它具有较好的稳定性，可多次重复使用，提出了可能的催化机理。     

多核金属磺化酞菁催化下的环己烯环氧化反应

尝试使用９种多核金属磺化酞菁催化环已烯的环氧化反应，结果表明它们对环已烯在氧气作氧源的环氧化反应有催化作用，通过正交试验，发现以多核磺化酞菁镍（Ⅱ）、多核磺化酞菁钴（Ⅱ）和多核磺化酞菁铁（Ⅲ）的催化活性为佳。     

多核金属酞菁催化下的环己烯环氧化反应

尝试使用９种多核金属酞菁催化环己烯的环氧化反应，结果表明它们对环已烯在氧气为氧源的环氧化反应有催化作用。     

环己烯催化氧化反应的研究进展

本文综合评述了不同类型的金属配合物催化剂氧化环己烯氧化反应的性能。对其氧化反应的机理及不同氧源Ｏ２,ｔ－ＢｕＯＯＨ,Ｈ２Ｏ２,ＰｈＩＯ,ＮａＣｌＯ作氧化剂下环己烯氧化反应的活性及产物的选择性作了较详细的介绍。     

用正交试验选择多核钯－镍（1∶1）酞菁对Heck反应的最佳催化条件

通过正交试验得出多核钯－镍（１∶１）酞菁催化Ｈｅｃｋ反应的最佳条件并通过实验验证了各因素的影响趋势。     

不同氧化剂催化氧化环己烯的反应研究

通过对环己烯选择催化氧化反应不同氧源氧化剂的介绍,综述了环己烯催化氧化反应的特点,并分析了不同催化剂载体对环己烯催化氧化反应的影响。     

杂多化合物配位水的数量对环己烯环氧化反应的影响

以30%H2O2溶液为氧化剂,以六配位水和三配位水的铋钨杂多酸四丁基铵盐([(C4H9)4N]10[(MⅡ(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]和[(C4H9)4N]12[(MⅡ(H2O))3(BiW9O33)2](M=Ni,Mn,Co))为催化剂,催化了环己烯环氧化反应,探索了杂多酸催化剂中配位水的数量对催化剂性能的影响.结果表明:H2O2(30%)与环己烯的物质的量比为3∶1,反应温度为80℃,反应时间为6 h,六配位水的铋钨杂多酸四丁基铵盐具有更高的催化活性.底物环己烯的转化率为58.9%,产物环氧环己烷的选择性大于等于99%.同时还对杂多酸催化环氧化环己烯的机理做了初步的探讨.     

Pd(Ⅱ)/BQ催化环己烯氧化合成环己酮的反应机理

在乙腈的酸性水溶液中，考察了Pd（OAc）2、Pd（NO3）2、PdCl2和苯醌（BQ）组成的催化体系在环己烯氧化合成环己酮反应中的催化活性，探索了酸度对Pd（OAC）2／BQ催化活性的影响．结果表明，Pd（OAc）2／BQ和Pd（NO3）2／BQ对环乙烯氧化合成环己酮显示了较高的催化活性，而PdCl2／BQ的活性则较低，无水和无酸存在的溶液中，Pd（OAc）2／BQ对环己烯氧化未显现任何催化活性．并用紫外可见光谱（UV－Vis）、循环伏安法考察了该催化体系的作用机理     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

螯合环大小对三元配合物稳定性的影响─钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）－芳香氮碱－二羧酸体系

用ｐＨ－电位法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）的以α，α’－联吡啶或１，１０－邻菲咯啉为第一配体，以草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸为第二配体的１６组三元配合物在２５℃，离子强度为０．１０（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数。由此所得的△ｌｏｇＫ和ｌｏｇＸ值表明，随第二配体螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降。以草酸的配合物（五元环）为最稳定。     

铁配合物催化作用下分子氧对环己烯的氧化

在铁(Ⅱ,Ⅲ)-2,2′-联吡啶和铁(Ⅱ,Ⅲ)邻菲啰啉配合物的催化作用下,常压、70℃时用氧气或空气氧化环己烯,得到环己烯-2-醇-1和环己烯-2-酮-1,反应3.5h。转化率可达36.46%,酮、醇在产物中的总选择性大于91.40%.探讨了环己烯与催化剂摩尔比、温度及添加剂对催化活性的影响.     

阻抑动力学光度法测定痕量镍（Ⅱ）的研究

实验发现在KH2PO4－Na2HPO4介质中超痕量的镍（Ⅱ）能阻抑过氧化氢氧化碱性品红褪色的指示反应，研究了阻抑褪色反应的最佳条件和动力学参数，建立了测定痕量镍（Ⅱ）的新方法。方法最低检测限为1．88×10－11gNi2／ml，测定范围为0～1．0μgNi2／25ml，本方法灵敏度高，选择性强，操作简便快速，用于测定人发中的微量Ni，获得了满意结果。     

苯乙烯在酞菁钴—分子筛催化下的环氧化反应

在相转移催化剂的协同作用下和溶剂／水两相体系中，对在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴催化剂（CoPC-NaY)存在下的苯乙烯与次氯酸钠（NaOCl)的环氧化反应进行了实验研究。采用GC－MS联用仪和Varian 3400型气相色谱仪对环氧化产物进行了定性和定量分析。研究结果表明，在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴，在溶剂／水两相体系中对苯乙烯环氧化有一定的催化活性和选择性，苯乙烯环氧化的主要放牧是苯基环氧乙烷和苯甲醛。在55℃时，苯乙烯的转化率达到54％，对苯基环氧乙烷的选择性达到65％。反应温度和氧化剂的加入量影响苯乙烯环氧化的转化率和苯基环氧乙烷的选择性，而反应时间只影响反应的转化率。在CoPC-NaY催化苯乙烯与次氯酸钠的环氧化反应过程中，氧化剂（OCl^-)首先进入大分子化合物酞菁钴驻留的超笼中，将氧转移到酞菁钴催化剂上，形成一个高价的钴氧化物中间体（O＝CoPC)；然后苯乙烯在相转移催化剂的作用下通过相间扩散进入水相，并被分子筛吸附进入孔道，最后与钴氧化物中间体接触，此中间体将氧转移给苯乙烯，生成环氧化物。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

镍酞菁聚合膜对6-巯基嘌呤的电催化氧化研究

文章在四氨基镍酞菁合成的基础上，通过电聚合方法制备聚四氨基镍酞菁膜传感器。研究了聚合膜传感器对6—巯基嘌呤电催化氧化的性能。结果表明 6—巯基嘌呤在四氨基镍酞菁聚合膜上氧化过电位降低了119mV，氧化电流约增大了6倍。     

Pd（II）／BQ催化环己烯氧化合成环己酮的反应机理

在乙腈的酸性水溶液中，考察了Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ＮＯ３）２、ＰｄＣｌ２和苯醌（ＢＱ）组成的催化体系在环己烯氧化合成环己酮反应中的催化活性，探索了酸度对Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ催化活性的影响。结果表明，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ和Ｐｄ（ＮＯ３）２／ＢＱ对环己烯氧化合成环己酮显示了较高的催化活性，而ＰｄＣｌ２／ＢＱ的活性则较低，无水和无酸存在的溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ对环己烯氧化未显现任何催化活性     

金属希夫碱催化分子氧氧化环己烯反应的研究

使用希夫碱类催化剂在温和条件下催化分子氧氧化环己烯,分别探讨温度、时间、溶剂、通氧速率、催化剂用量等因素对环己烯转化率及氧化产物环氧环己烷、环己烯醇、环己烯酮选择性的影响。     

微波辐照下酞菁铜配合物的合成及其磺化反应

在微波辐照条件下，进行了酞菁铜配合物的微波合成研究和浓硫酸作为磺化剂酞菁铜配合物的微波磺化反应研究，获得了常规加热条件下不能制备的水溶性磺化酞菁铜配合物，并由电子光谱和红外光谱进行了表征。该微波磺化反应展示了微波辐照优良的非热效应，可作为水溶性金属酞菁衍生物的一种简便快速制备方法，避免采用发烟硫酸作为磺化试剂的常规加热制备方法所带来的空气污染，本文考察了微波辐照强度、微波作用时间与反应试剂组成用量的影响规律，探讨了微波场对合成反应的化学动力学作用。     

双核磺化酞菁钴-表面活性剂薄膜电极对巯基乙醇的电催化氧化

采用双核磺化酞菁钴-DDAB表面活性剂修饰电极在碱性溶液中利用Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)电对催化氧化巯基乙醇.结果显示:在pH为10～13.5的溶液中,巯基乙醇的催化电位为-50～-60 mV,在pH为11时,催化效果最好.当巯基乙醇浓度在5.0×10-3～7×10-2mol/L时,氧化峰电流随浓度线性增加;当浓度为7×10-2mol/L,扫速为100～700 mV/s时,峰电流与扫速平方根成正比,表明反应为扩散控制过程.