醋酸乙酯加氢制乙醇宏观动力学研究

采用内循环无梯度反应器,在排除外扩散的情况下,进行醋酸乙酯加氢制乙醇宏观动力学研究.实验采用催化剂为上海华谊技术研究院研制原颗粒φ3 mm×3 mm柱状铜基复合催化剂,考察了反应温度、压力和液时空速等对醋酸乙酯加氢制乙醇反应的影响,采用幂函数动力学参数,运用非线性最小二乘法,拟合得到醋酸乙酯加氢反应体系的宏观动力学模型.醋酸乙酯加氢制乙醇的表观活化能E_a为60.56 kJ/mol,对醋酸乙酯和H_2分压的反应级数分别为0.28和0.32.通过残差分析和统计检验,表明在一定的压力、温度和氢酯比范围内模型是适用的.     

醋酸乙酯加氢制乙醇本征动力学研究

在排除内外扩散的条件下,采用固定床积分反应器进行醋酸乙酯加氢制乙醇本征动力学研究.实验使用催化剂为上海华谊技术研究院研制0.193~0.770 mm铜基复合催化剂,反应温度为453.15~503.15 K,反应压力为4.0 MPa,液时空速为3.2~4.5 h~(-1),氢酯比(摩尔比)为5~30.选用双曲型动力学模型,基于LangrnuirHinshelwood机理,建立了醋酸乙酯加氢制乙醇的本征动力学模型.采用单纯型法对模型参数进行估算,并对模型的显著性进行检验.模型检验结果表明,以醋酸乙酯和氢气表面反应为速率控制步骤的模型可以较好地描述实验数据,模型可为判断催化剂反应行为提供重要依据.     

Cu-Zn/Al2O3催化剂上乙酸乙酯加氢制乙醇的本征动力学研究

为探寻可替代传统粮食发酵法制乙醇的新工艺,本文选用管式等温积分反应器,在180~230℃、1.0~5.0 MPa、乙酸乙酯的质量液时空速（LHSV）0.7~1.9 g/(g·h)和氢酯比（以物质的量计）20~50的条件下,对某Cu-Zn/Al₂O₃催化剂上乙酸乙酯加氢制乙醇的本征动力学特性进行了实验研究。以四阶五级龙格-库塔-费尔贝格（Runge-Kutta-Felhberg）法为数值积分方法,以列文伯格-马夸特（Levenberg-Marquardt）法为最优化算法,对动力学实验数据进行非线性拟合,建立了乙酸乙酯催化加氢制乙醇的幂律型本征动力学模型。数理统计和残差分布检验结果表明,模型计算值与实验测定值良好相容,能够恰当地描述此反应的本征动力学特性。     

醋酸加氢制乙醇反应中负载型Pt-Sn双金属催化剂的研究

采用浸渍法制备了Pt-Sn/M(M=SiO_2,γ-Al_2O_3,TiO_2)催化剂,在微型固定床反应器上考察了Pt-Sn/M催化剂上醋酸加氢制乙醇的催化性能.研究结果表明,Pt-Sn/M催化剂比Pt/SiO_2催化剂具有更高的醋酸加氢活性;运用XRD,H_2-TPR,XPS,BET和NH_3-TPD等手段对Pt-Sn/M催化剂进行了表征,催化剂酸性大小对其加氢产物的选择性影响较大,弱酸性Pt-Sn/SiO_2催化剂,乙醇的选择性高.     

负载型铜基催化剂上乙醇脱氢直接合成乙酸乙酯

采用浸渍法合成了经各种元素改性的负载型Cu/SiO2 催化剂 ,并考查了在该催化剂上乙醇直接脱氢为乙酸乙酯的反应性能 .结果表明ZrO2 的加入大大提高了催化剂的活性和选择性 ,使用 95 %乙醇为原料 ,在 2 6 5℃ ,重量空速(WHSV)为 1.5h- 1 ,铜担载量为 15wt % ,ZrO2 含量为 3wt%时 ,乙醇的转化率为 70 .5 % ,乙酸乙酯的选择性为 5 0 .0 % .催化剂的高活性和高选择性可归结为ZrO2 提供了酸活性中心 .TPR结果表明ZrO2 的加入还大大促进了Cu的还原     

草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应铜基催化剂的失活原因分析

采用银改性铜基催化剂用于草酸二甲酯(DMO)加氢制乙醇酸甲酯(MG)反应.结果表明,当DMO的转化率达到96％时,目的产物MG的选择性大于80％.1 000 h的稳定性实验结果表明,催化剂反应至900 h后存在一定程度的失活现象.结合XRD,FT-IR,TG-DSC,H2-TPR和ICP等表征手段,初步推断反应过程中的活性组分烧结、表面积碳和载体硅流失是该铜基催化剂失活的主要原因.     

新型Cu基催化剂在糠醛加氢制糠醇反应中的研究

研制了一种新型糠醛气相加氢制糠醇的负载型无铬铜基催化剂,并研究了铜含量、不同助剂以及反应条件对催化剂性能的影响。发现助剂钾的加入使得该催化剂在反应温度433K、氢醛比为8和常压的条件下,糠醛转化率大于98%,糠醇的选择性大于99%。     

生物油加氢提质中Cu基催化剂的研究

生物质快速热解制取的生物油含水含氧量高,具有黏度大、热值低、腐蚀性强等特点,不适宜直接作为燃油使用,因此,需要将生物油经加氢提质成高品质的液体燃料.选取具有代表性的生物油模型化合物糠醛为研究对象,并对其催化加氢机理进行研究.通过湿法浸渍制备了一系列Si-Al分子筛负载的不同Cu含量的催化剂,并与Cu/C、Ni/Si-Al、商业Pd/C催化剂的催化活性进行比较,研究载体、活性组分、负载量对催化剂活性的影响.结果表明,在糠醛加氢生成糠醇的反应中,Cu基催化剂具备最高的选择性.     

聚乙烯醇副产物醋酸甲酯加氢制乙醇技术

介绍了以聚乙烯醇生产过程中的副产物醋酸甲酯为原料催化加氢生产乙醇技术,比传统的生物发酵法制乙醇或乙烯直接水合法生产乙醇具有显著优势。     

糠醛气相加氢制糠醇催化剂开发

在铜－铬体系催化剂，助剂钙的加入使催化剂由表相到体相Ｃｕ对Ｃｒ的相对量变得比较均匀，并研究了有关制备参数对催化剂的影响。     

铜配合物催化乙醇氧化羰基合成碳酸二乙酯产物的气相色谱分析

针对铜配合物催化乙醇液相氧化羰基合成碳酸二乙酯反应,使用气相色谱(GC),分别以Proarak -Q及402有机载体为固定相,采用保留时间比对和峰高增加法对反应产物进行分析.结果显示:Proapak -Q为固定相时各组分的分离度均大于1.5.在此基础上,定性定量分析了羰基化反应的液相产物,结果表明副产物分别是甲酸乙酯、乙酸乙酯和丙酸乙酯;其平均相对标准偏差和平均相对误差分别为1.39％和1.00％,准确度能满足分析的要求.     

磺化石油焦催化合成乙酸乙酯

以石油焦为原料,浓硫酸为磺化剂,通过磺化反应制得了磺化石油焦新型酸催化剂.在乙酸乙酯的合成反应中考察了该催化剂的催化活性.结果表明：在优化条件下（反应温度90 ℃,反应时间2.5 h,催化剂0.5 g,乙酸0.15 mol,醇酸摩尔比1.5∶1,环己烷10 mL）,酯化率可达96.2%.与K2641强酸性阳离子交换树脂相比,磺化石油焦酸催化剂表现出较高的催化活性,循环使用5次后,催化剂活性基本保持不变.     

毛细管气相色谱法检查参麦注射液中残留乙醇和乙酸乙酯限量

为了对中药制剂参麦注射液中乙醇与乙酸乙酯的残留量进行检查,实验以DB-1毛细石英柱(30m×320μm×0 25μm)为色谱柱,柱温100℃;丙酮为内标;N2为载气;FID检测,建立了参麦注射液中乙醇与乙酸乙酯的残留限量的毛细管气相色谱检查法.检验结果显示乙醇、乙酸乙酯及内标物丙酮分离度良好,乙醇和乙酸乙酯的检测限分别为2 5和1μg/mL.可见此方法灵敏、专属性强.可应用于限量检查参麦注射液中乙醇与乙酸乙酯的残留量.     

Ni/AC催化甘油氢解制二元醇

采用浸渍法制备了Ni/AC催化剂,考察了后处理条件和反应条件对Ni/AC催化剂催化甘油氢解制备二元醇性能的影响,以及添加剂NaOH对反应的影响,采用H2-TPR、XRD对催化剂进行了表征.研究结果表明:以Ni/AC为催化剂催化甘油氢解,若反应体系中不加NaOH时甘油的转化率很低,而加入NaOH可以大幅度提高甘油的转化率.Ni/AC催化剂在350℃氢气直接还原3h后催化剂活性最好.     

TTAC-HPMo/SiO_2催化剂的表征及其氧化脱硫性能分析

以十四烷基三甲基氯化铵(TTAC)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用溶胶-凝胶法制备TTAC-HPMo/SiO_2催化剂,利用FTIR、XRD、SEM和N_2吸附-脱附等技术对其进行表征,并分析催化剂制备条件和反应条件对模型油氧化脱硫性能的影响。结果表明,在m(HPMo)/m(SiO_2)=15%、焙烧温度为400℃条件下所制TTAC-HPMo/SiO_2催化剂,其孔隙结构发达、氧化脱硫性能最佳;对于10mL以二苯并噻吩(DBT)为目标含硫化合物的模型油(硫含量为400μg/g),当m(TTAC-HPMo/SiO_2)/m(模型油)=0.43%、V(H_2O_2)/V(模型油)=0.2%、反应温度为60℃、反应时间为14min时,所制TTAC-HPMo/SiO_2催化剂对模型油中DBT的脱除率达到100%。     

水及还原温度对氧化铕促进的Cu-ZnO催化剂上甘油氢解性能的影响

采用共沉淀法制备了氧化铕(Eu2O3)促进的Cu-ZnO催化剂,通过X射线衍射(XRD)、N2O脉冲吸附等手段对所制备的催化剂物化性质进行表征,考察了它们在连续流动固定床反应器中甘油氢解反应的催化性能,讨论了反应液中水的质量分数及还原温度对Eu2O3促进的Cu-ZnO催化性能的影响.结果表明:引入Eu2O3不改变甘油氢解反应的产物分布,但能显著提高催化剂的稳定性;减少反应液中水含量及降低还原温度有利于提高催化剂的稳定性;稀土Eu2O3能够增强Cu-ZnO的抗水氧化能力,使催化剂表面Cu0难被水氧化而不易失活.     

扁担杆乙酸乙酯部位镇痛作用及作用机制研究

观察扁担杆乙酸乙酯部位的镇痛作用并探讨其镇痛机制.采用化学分离法制备扁担杆乙酸乙酯部位.采用小鼠热刺激疼痛模型和甲醛致痛模型观察其镇痛作用,采用酶联免疫吸附法检测小鼠血清PEG2和MDA的含量以及SOD活性.与对照组比较,低质量分数扁担杆乙酸乙酯部位能明显提高小鼠痛域,低质量分数和中质量分数乙酸乙酯部位可降低甲醛致痛第2时相反应评分值,并能降低血清PEG2和MDA的含量,增强SOD活性.扁担杆乙酸乙酯部位具有一定镇痛作用,镇痛机制可能与降低血清PEG2和MDA的含量,促进NO合成有关.     

Pd对Cu/ZnO催化甘油氢解制取1,2-丙二醇性能的影响

通过共沉淀法和浸渍法制备负载微量Pd的Pd/Cu/ZnO (n(Cu)/n(Zn)=1/1.4)催化剂,采用H2程序升温还原 (H2TPR)、N2O吸附和H2吸附等方法对催化剂进行表征,在连续流动固定床反应器中考察Pd/Cu/ZnO催化甘油氢解的反应性能.结果表明:引入微量Pd降低了催化剂的还原温度,增强了催化剂氢吸附性能,但对催化剂活性Cu表面积的影响较小,有效地提高了催化剂上甘油氢解反应的稳定性.从Pd表面溢流到Cu表面的活化氢原子降低了H2O对催化剂活性Cu的氧化.     

脱氯和氢解温度对钌催化剂氨合成催化活性的影响

以RuCl3·3H2O为钌活性前体,高温热处理活性炭为载体制备钌催化剂.利用CO化学吸附表征手段,考察RuCl3活性前体的脱氯温度及各类助剂的氢解活化温度对活性金属钌分散状况的影响,并在一定温度压力条件下进行氨合成活性评价.结果表明,基于此载体的钌催化剂脱氯温度对金属分散度的影响不大,但对活性的影响却是显著的.影响活性的真正原因可能是氯离子的去除程度,碱金属促进的钌催化剂受金属分散度的影响比Ba-Ru TC更明显;各助剂对氢解温度的选择性缘于助剂的作用状态与抗热性,可从分散度的变化得到证明.