固体溶解能力探析

利用热力学原理分析了固体单质在液体中溶解形成理想溶液的热力学特征.结果表明:其溶解度的大小、溶解度与温度的关系、溶解度与压力的关系,只与固体溶质的性质有关.     

溶剂效应对有机酸二聚缔合作用的影响

本文以热力学方法,充分考虑溶剂与溶质间的几种专一性相互作用,探讨了溶剂效应对有机酸在溶液中二聚缔合作用的影响,指出有机酸在不同溶剂中缔合程度之所以不同,其原因在于溶剂和溶质之间的极性作用、氢键作用及电子对授体与电子对接受体相互作用的不同。     

单链四苯酚基卟啉聚集状态的UV—Vis光谱分析

目的 研究单链四苯酚基卟啉分子Ｐ１在不同溶剂中的聚集行为。方法 利用ＵＶ－Ｖｉｓ光谱法,根据Ｐ１的Ｓｏｒｅｔ带的位移及半峰宽,获得Ｐ１之间相互作用信息。结果与结论 由于Ｐ１分别受控于分子３个局部结构的性质即十六烷基链的疏水性,３个苯酚基上ＯＨ基的亲水性及卟啉环易于自聚集的性质,其在水分子环境中以及在氯仿溶液中表现出复杂的聚集状态,在环己烷中,脂链及卟啉环与环己烷分子之间有良好的相容性,使得在一定的     

电解质＋非电解质＋水三元体系中Debye—Hǖckel贡献研究

Scatchard及Raymond提出运用过量函数表示非电解质溶液的热力学性质．McMillan—Mayer理论完善了过量Gibbs自由能的函数关系，并且认为热力学函数可以展开成浓度的幂级数形式．Scatchard理论认为只含有非电解质的溶液和含有电解质和非电解质的溶液有很大的不同；并且将过量Gibbs自由能分为De—bye—Hǖckel贡献（长程静电贡献）和非Debye—Hǖckel贡献．     

溶剂萃取热力学的研究──TBP-nC_7H_(16)-HNO_3体系热力学平衡常数的测定

本文研究了ＴＢＰ－ｎＣ７Ｈ１６－ＨＮＯ３ 萃取体系在２５℃和１大气压下的分配平衡。萃取剂 ＴＢＰ的浓度变化范围为 ５％－１００％（Ｖ／Ｖ）。用 Ｐｉｔｚｅｒ公式计算了水相硝酸的活度系数，应用诸热力学关系特别是 Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ关系由实验结果导出了有机相中四个组分（溶解水、正庚烷、萃取剂和萃合物）的活度系数，从而求出了萃取反应的热力学平衡常数Ｋａｏ六个萃取剂浓度下独立求得的平衡常数值很接近，可以写作Ｋａ＝０．２６±０．０３。     

液膜法烟气脱硫试验研究：Ⅱ.促进传递机理与数学模型

推导了二氧化硫在纯水和柠檬酸钠溶液中稳态渗透通量表达式,研究了ＳＯ２在液膜中的促进传递机理,用局部平衡理论及非平衡边界层理论推导了ＳＯ２通过膜液的渗透模型;考虑了溶液粘度、溶液的非理想性及盐效应等物理化学性质和热力学性质等因素对ＳＯ２渗透行为的影响,并将实验所得数据与模拟值进行了比较。     

用聚集型状态方程关联CO2在超临界区的PVI数据

根据物质分子在超临界区、严重聚类的分子热力学模型，导出了聚集型Ｖａｎｄｅｒｗａａｌｓ方程并用此方程关联了ＣＯ２在超临界区的ＰＶＴ数据，取得了较好效果。     

刚球模型气体热力学性质探讨

刚球模型气体，其状态方程为ＰＶｍ＝ＲＴ＋αＰ，是一种近似的实际气体，比理想气体复杂，比范德华气体简单，是物理化学中讨论的对象之一，其热力学性质有其特殊性，探讨它的热力学性质有重要意义。     

电解质+非电解质+水三元体系中Debye-Hückel贡献研究

Scatchard及Raymond提出运用过量函数表示非电解质溶液的热力学性质.McMillanMayer理论完善了过量Gibbs自由能的函数关系,并且认为热力学函数可以展开成浓度的幂级数形式.Scatchard理论认为只含有非电解质的溶液和含有电解质和非电解质的溶液有很大的不同;并且将过量Gibbs自由能分为DebyeHückel贡献(长程静电贡献)和非DebyeHückel贡献.     

反胶束中水的波谱研究

测定了不同含水量的丁二酸双（２－乙基已基）酯磺酸钠（ＡＯＴ）反胶束溶液的核磁共振谱及红外光谱，以探测水在反胶束中的结构和性质。研究表明，在ＡＯＴ反胶束中，Ｎａ＾＋水化层内的水分子由于强烈的离子－偶极相互作用而被紧紧束缚，使水分子间的氢键缔合大为削弱；当引入更的多水分子的束缚程度大幅度下降，氢键缔合大为增强。但即使在最大的反胶束中，水的流动性仍比普通水低。反胶束中水的这些特殊性质正是反胶束溶液获得广     

汽液平衡法研究氨基乙酸在水溶剂中的活度系数

用静态法结合沸点仪比较法测定了氨基乙酸水溶液在不同浓度、不同温度时的蒸汽压,根据 GibbS-Duhem 方程,利用溶质活度系数与溶剂渗透系数的关系计算了氨基乙酸的活度系数和混合自由能。     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α 氨基酸 -甲醇 -水三元体系中溶质分子间相互作用机理 ,为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据 .利用 2 2 77热活性检测仪的流动测量系统获得了 2 98.1 5K时甘氨酸、L 丙氨酸、和L 脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓 ,依据McMillan Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数 ,讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理 .不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异 ,氨基酸的不同侧基 (非极性或极性 )对焓作用系数有着不同的贡献 ,脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy 值有较大的正贡献 .     

Water activity as the determinant for homogeneous ice nucleation in aqueous solutions

The unique properties of water in the supercooled (metastable) state are not fully understood. In particular, the effects of solutes and mechanical pressure on the kinetics of the liquid-to-solid phase transition of supercooled water and aqueous solutions to ice have remained unresolved. Here we show from experimental data that the homogeneous nucleation of ice from supercooled aqueous solutions is independent of the nature of the solute, but depends only on the water activity of the solution--that is, the ratio between the water vapour pressures of the solution and of pure water under the same conditions. In addition, we show that the presence of solutes and the application of pressure have a very similar effect on ice nucleation. We present a thermodynamic theory for homogeneous ice nucleation, which expresses the nucleation rate coefficient as a function of water activity and pressure. Recent observations from clouds containing ice are in good agreement with our theory and our results should help to overcome one of the main weaknesses of numerical models of the atmosphere, the formulation of cloud processes.     

镀锌液的组元活度对镀液呈色特点的影响

热镀锌液中适量添加过渡元素并通过镀后冷却条件控制,可在热镀钢板或钢构上直接获得具有特定色彩的镀锌层,是一种有应用前景的新工艺.从热力学角度理解热镀层呈色的机理与特点将有助于镀液组成的进一步优化.用Miedema模型、Tanaka关系式以及一些基本热力学关系研究了镀液中的主溶质元素或杂质对镀液各组元的过剩热力学性质的影响.结果表明,镀件镀后呈色特点与镀液中的溶质活度直接相关.溶质浓度和浸镀温度对镀层呈色的影响主要归咎于其对呈色溶质元素活度的影响.镀液中的杂质如Al和Mg以及呈色元素Ti对呈色的影响还与其对溶剂活度的影响有关.     

理想溶液组分的化学势及对渗透压的分析

由统计物理学中熵与热力学概率的波耳兹曼关系 ,用概率统计的方法 ,得出了理想溶液中某组分的化学势与该纯组分的化学势之间的关系 ,说明了实际溶液中某组分的化学势与该纯组分化学势之间的关系 ;并利用得到的实际溶液中某组分的化学势的关系式 ,对植物生理学中渗透现象中的渗透压进行了分析 ,得出了稀溶液的渗透压与溶液浓度和热力学温度成正比的关系 ,即范托夫定律。     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCl in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

Introduction The solubilities of nearly insoluble salts in water can be calculated directly using their solubility product constants, since at low ion concentrations the required activity coefficients are very close to unity. At higher concentrations, the mean activity coefficients of the ions have to be taken into account. In 1994, Li et al.[1,2] developed the LIQUAC model for systems with strong electrolytes based on results from statistical thermodynamics taking into account the interact…     

统计热力学模型对液体混合物导热系数的研究

应用溶液统计热力学方法和溶液理论，建立了多元液体混合物的统计热力学 模型。将该模型与溶液传热反应速率理论相结合，导出了一个新的多元液体混合物的导 热系数方程。该方程应用于９７个二元体系的关联和１５个多元（三元、四元、五元〕 体系的推算，方程的计算值与实验值吻合。这表明应用溶液统计热力学模型可以对溶液 的导热系数进行研究。     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCI in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

The LIQUAC model is often used to predict vapor-liquid equilibria, osmotic coefficients, and mean ion activity coefficients for electrolyte systems. This paper describes a thermodynamic method to analyze solid-liquid equilibrium for electrolytes in mixed solvents solutions using the LIQUAC model. The KCI solubilities in mixed water-ethanol solutions are predicted with the LIQUAC model and its original interaction parameters. This method is also used to obtain new K^＋-ethanol interaction parameters in the LIQUAC model from the solubility data. The new interaction parameters accurately predict the vapor-liquid equilibrium data of K^＋ salts （including KCI, KBr, and KCOOCH3） in mixed water-ethanol solutions. The results illustrate the flexibility of the LIQUAC model which can predict not only vapor-liquid equilibrium but also solid-liquid equilibrium in mixed solvent systems.     

平衡态电弧等离子体统计热力学属性的计算

以热力学平衡和化学平衡假设为前提,在求解电弧等离子体统计热力学参数的基本原理的基础上,考虑了粒子激发态的影响,得到精确的粒子配分函数,进而运用德拜模型将等离子体粒子相作用的影响包含在内,从化学平衡方程得到氮气和氩气平衡态电弧等离子体内部粒子成分与温度、气压的函数,并以此计算获得相应的统计热力学参数.利用此方法计算出了不同气压条件下(0.01、0.10、0.30、0.50、1.00MPa)、不同温度范围内(300～40 000K)氮气和氩气电弧等离子体热力学参数,并与以往文献中的部分结果进行了对比与分析.结果表明,在15 000K以内统计热力学参数的计算结果良好,随着温度的继续升高,计算结果产生了误差,误差主要来源于配分函数计算方法和德拜修正带来的计算精度的差异.     

纳米AgBr热力学性质的测定及温度效应研究

纳米材料的规定热力学函数和表面热力学函数是物质的本征函数，与材料的催化、吸附性质等具有紧密联系。因此采用科学的技术方法准确获取真实体系的表面热力学函数具有重要的意义，溶解热力学法因具有操作简单、灵敏度高及无假设条件等独特优势，相比其它方法更加科学。本文通过测定溴化银纳米颗粒在水溶液中的电导率，结合溶解热力学理论计算纳米材料的溶解平衡常数。以块体材料为比较标准，获取了纳米AgBr的溶解热力学函数、表面热力学函数、偏摩尔表面热力学和规定热力学函数。本工作为纳米AgBr在感光、催化、吸附等领域的应用提供了物理化学参数，对预测难溶盐类纳米材料溶解、催化、吸附等性质有重要的指导意义。