LaBr_3·3H_2O与冠醚18C6在乙腈中配合行为的相平衡及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了三元体系ＬａＢｒ３·３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ在２５０Ｃ时的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率．该体系在２５℃仅生成一种化学计量的配合物,组成为ＬａＢｒ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ．制备了固态配合物,用化学分析、ＩＲ光谱、电导、ＤＴＧ和ＴＧ研究了固态配合物的组成和性质     

三元体系La（ClO_4）_3·3H_2O—18C6－CH_3COCH_3（25℃）的研究

为了探讨稀土高氯酸盐与冠醚１８Ｃ６在不同溶剂中相平衡行为的规律性，采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ—１８Ｃ６—ＣＨ３ＣＯＣＨ３在２５℃时的相平衡行为，测定了饱和液相的折光率，并绘制了相应的相图和饱和液相的折光率曲线．结果表明，饱和溶液的折光率曲线与相图中的溶解度曲线相吻合；体系形成了两种化学计量的配合物：Ｌａ（ＣｌＯ４）３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ·２ＣＨ３ＣＯＣＨ３和Ｌａ（ＣｌＯ４）３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＣＯＣＨ３考察了相平衡过程中水的行为及不同溶剂对Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６间配合行为的影响，结果指出：不论是在液相中还是在湿固相中，Ｈ２Ｏ与Ｌａ（ＣｌＯ４）３的摩尔比总是３：１，从而证明了相平密结果的可靠性；从合成固态配合物角度出发，用丙酮和乙醇作溶剂比较恰当．     

LaCl3.3H2O与冠醚18C6在丙酮中配合行为的研究

用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ３３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＯＣＨ３三元体系在２５℃时的溶解度,并测定了各饱和溶液的折光率。其结果表明,该体系中形成两种化学计量的配合物：２ＬａＣｌ３１８Ｃ６６Ｈ２ＯＣＨ３ＣＯＣＨ３与ＬａＣｌ３１８Ｃ６３Ｈ２Ｏ０．５ＣＨ３ＣＯＣＨ３。制备了固态配合物,用化学分析,ＩＲ,ＴＧ－ＤＴＧ和ＤＳＣ研究了配合物的组成和性质。     

三水氯化镧与冠醚B15C5在乙腈中配合行为的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ３·３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＣＮ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成一种化学计量的三元配合物：ＬａＣｌ３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ。经分离、洗涤制得了固态配合物，分别在８０％Ｈ２ＳＯ４与９８％Ｈ２ＳＯ４干燥器中干燥王恒重，经化学分析确定配合物的组成为：ＬａＣｌ３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ与ＬａＣｌ３·Ｂ１５Ｃ５。用ＩＲ，ＤＴＧ，ＴＧ，ＤＳＣ以及ｘ－射线衍射分析研究了配合物的组成与性质。     

Gd（ClO_4）_3·3H_2O－18C6－CH_3COCH_3三元体系25℃

利用半微量相平衡方法研究了Ｇｄ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ—１８Ｃ６—ＣＨ３ＣＯＣＨ３三元体系在２５℃时的溶解度．结果指出，该体系可以形成两种化学计量的配合物．     

三水氯化镧与冠醚B15C5在乙腈中配合行为的半微量相平衡…

采用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ３．３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＣＮ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成一种化学计量的三元配合物：ＬａＣｌ３．Ｂ１５Ｃ５．３Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ。     

Gd（NO3）3·3H2O与冠醚18C6在无水乙腈中配合行为的研究

本文用半微量相平衡方法研究了Ｇｄ（ＮＯ＿３）＿３·３Ｈ＿２Ｏ─１８Ｃ６─ＣＨ＿３ＣＮ三元体系在２０℃的溶解度，并测定了体系在２０℃各饱和溶液的折光率。结果表明，该体系中仅有一种化学计量的配合物生成，溶解度曲线与配合物Ｇｄ（ＮＯ＿３）＿３·１８Ｃ６·３Ｈ＿２Ｏ的固相相对应，该配合物存在的相区较大，排除了其它组成配合物存在的可能性，为在乙腈中合成该配合物合理选择盐、醚比提供了依据。另外，试验考察了相平衡过程中水的行为，分离出了固态配合物，利用化学分析、ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＧ研究了该固态配合物的组成和性质。     

NaAc·3H_2O－NaBr·2H_2O多温截面图

给出了ＮａＡｃ－ＮａＢｒ－Ｈ２Ｏ三元体系中ＮａＡｃ·３Ｈ２Ｏ－ＮａＢｒ·２Ｈ２Ｏ多温截面图，为研究ＮａＡｃ·３Ｈ２Ｏ－ＮａＢｒ·２Ｈ２Ｏ相变贮热体系提供了理论依据。由ＮａＡｃ·３Ｈ２Ｏ和ＮａＢｒ·２Ｈ２Ｏ可制得３８～５３℃的混合相变贮热材料。     

Ce（NO3）3.3H2O—18C6—CH3CN三元体系相平衡的研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｃｅ（ＮＨ３）３．３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ在３０３．１５Ｋ的溶解度,测定了饱和溶液的折光率。该体系中仅生成一种化学计量的配合物Ｃｅ（ＮＯ３）３．１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ,其存在的相区较大,初步排除了其它组成配合物存在的可能性。     

三元体系LaCl3—Ser—H2O（25℃）的研究

用半微量相平衡法研究了三元体系ＬａＣｌ３－Ｓｅｒ－Ｈ２Ｏ在２５℃时及全浓度范围内的溶度性质。结果表明：体系有两种化合物存在：Ｌａ（Ｓｅｒ）Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ与Ｌａ（Ｓｅｒ）２Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ。在相平衡结果指导下,制得了这两种固态配合物,用化学分析、摩尔电导、光谱、Ｘ射线衍射及热分析测定了它们的一些物理化学性质。     

若干钒、铜异金属硫桥簇合物的红外光谱研究

采用红外光谱研究〔Ｖ２Ｓ６Ｏ２（ＣｕＰｐｈ３）４（Ｃｕ（ＭｅＣＮ））２〕·２（ＣＨ２Ｃｌ２）·２（ＰｒＯＨ）１－、〔ＶＳ４（ＣｕＰｐｈ３）４Ｂｒ〕·ＣＨ２Ｃｌ２２－和〔Ｖ２Ｓ６Ｏ２Ｃｕ６（３－ＭｅＰｙ）６３－簇合物．簇合物的结构特征和成键方式不同，在ν（Ｖ－Ｓ）和Ｐｐｈ３的δ（ｃｐｃ）的敏感振动模会有很大差别     

三元体系M(NO3)n-CH3CONHCONH2-H2O相平衡的研究

研究了题述２个（Ｍ＝Ｚｎ,ｎ＝２,Ｍ＝Ｌａ,ｎ＝３）三元体系在３０℃的相平衡,测定了饱和溶液的党妥度及其折光指数,给制了相应的溶度图和折光指数－组成关系图。Ｌａ（ＮＯ３）３体系溶度曲线及折光指数曲线均由３支组成,分别与Ｌａ（ＮＯ３）．６Ｈ２Ｏ、Ｌａ（ＮＯ３）３．３Ｈ２Ｏ和ＣＨ３ＣＯＮＨＣＯＮＨ２相对应。２个共饱点的组成分别为：Ｌａ（ＮＯ３）３５８．３４％,ＣＨ３ＣＯＮＨＣＯＮＨ２１６．５３％和Ｌａ     

稀土果糖—高氯酸及稀土—果糖—硼酸配合物的研究

首次合成了镧（Ｌａ）、镨（Ｐｒ）、钕（Ｎｄ）、钐（Ｓｍ）、钆（Ｇｄ）的果糖－高氯酸固体配合物以及Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ和Ｅｕ（铕）的硼酸－果糖配合物．利用化学分析,ＩＲ,１ＨＮＭＲ,ＵＶ和热谱等物理化学手段对这两系列共１１个配合物的组成和成键情况进行了表征,并对它们的某些物理化学性质进行了研究．结果表明：稀土－果糖－高氯酸配合物的组成为：ＲＥ３（Ｃ６Ｈ１１Ｏ６）５（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）２３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）;稀土－果糖－硼酸配合物的组成为：ＲＥ（Ｃ６Ｈ１２Ｏ８Ｂ）２Ｃｌ２ＣＨ３ＯＨ,（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ）．     

RECl3与丝氨酸配合行为的半微量相平衡研究

用半微量相平衡法研究了ＲＥＣｌ３－Ｓｅｒ－Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙｂ）在２５℃及全浓度范围内的溶度性质。结果表明在这些体系中有６种三元配合物形成：ＲＥ（Ｓｅｒ）Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ与ＲＥ（Ｓｅｒ）２Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙｂ）。在相平衡结果指导下，制得了２０种固态配合物，用化学分析确定了配合物的组成。     

Dawson结构钨砷酸电荷转移配合物的合成与性质研究

以２∶１８钨砷酸为电子受体、喹啉（Ｃ９Ｈ７Ｎ）和８－羟基喹啉（Ｃ９Ｈ７ＯＮ）为电子给体合成了两种新型电荷转移配合物（Ｃ９Ｈ７ＮＨ）６［Ａｓ２Ｗ１８Ｏ６２］·Ｃ９Ｈ７Ｎ·３Ｈ２Ｏ（１）、（Ｃ９Ｈ７ＯＮＨ）６［Ａｓ２Ｗ１８Ｏ６２］·７Ｈ２Ｏ（２）．用元素分析、红外光谱、固体电子光谱、Ｘ射线粉末衍射、电子自旋共振以及循环伏安对它们进行了表征．结果表明：配合物（１）具有光致变色性质而８－羟基喹啉配合物（２）则不具有此性质．［Ａｓ２Ｗ１８Ｏ６２］６－在非质子介质（ＤＭＦ）中经历两步单电子可逆还原和两步单电子不可逆还原．     

氯化镧与联吡啶和邻菲罗啉三元配合物的热分解反应动力学

为进一步了解氯化镧与联吡啶和邻菲罗啉配合物［Ｌａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）ＣＩ３·３Ｈ２Ｏ］的性质,研究了该配合物的非等温热分解动力学．ＴＧ、ＤＴＧ曲线表明该配合物按４步分解：Ｌａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）Ｃ１３·３Ｈ２ＯＬａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）ＯＣＩ·Ｈ２ＯＬａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）Ｏ（ＯＨ）Ｌａ（ｐｈｅｎ）Ｏ（ＯＨ）ＬａＯ３／２．采用微分和积分相结合的方法,推断出它的热分解反应机理,同时给出热力学补偿效应表达式．     

BAPHDCA与La,Sm,Yb和Zn盐的相互作用的研究

讨论Ｎ,Ｎ′－二安替比林－１,６－己二酰胺（ＢＡＰＨＤＣＡ）分别与镧、钐、镱和锌的高氯酸盐,镧的硝酸盐和氯化物等在水溶液中全浓度范围内的相互作用行为;对体系中形成的５ 个固液异组成的三元化合物：ＲＥ（ＢＡＰＨＤＣＡ）２（ＣｌＯ４）３·４Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝ Ｌａ,Ｓｍ ,Ｙｂ）、Ｌａ（ＢＡＰＨＤＣＡ）（ＮＯ３）３·４Ｈ２Ｏ和Ｚｎ（ＢＡＰＨＤＣＡ）（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ的组成、可能结构、配位方式及热分解机理作了初步探讨;对形成双核化合物的可能性进行了初步讨论。     

邻溴苯甲酸—邻菲罗啉镧,钐三元固态配合物的合成和表征

以邻溴苯甲酸和邻菲罗啉为配体的镧、钐三元固态配合物的合成。通过元素分析确定该类配合物的组成分别为Ｌａ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３和Ｓｍ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３，（Ｐｈｅｎ为菲罗啉，Ｌ－ｏ－ＢｒＣ６Ｈ４ＣＯＯ＾－）。红外光谱和热谱测量表明，配合物中存在Ｍ－Ｏ和Ｍ－Ｎ键，配合物在３００℃以下是稳定的。     

Gd（NO_3）_3／Er（NO_3）_3－Gly－H_2O三元体系的研究（25

测定了Ｇｄ（ＮＯ_３）_３／Ｅｒ（ＮＯ_３）_３－Ｇｌｙ－Ｈ_２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ_３）_３·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５）、配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_２（ＮＯ_３）_３·２Ｈ_２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）_４（ＮＯ_３）_３·Ｈ_２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。     

Gd（NO3）3／Er（NO3）3—Gly—H2O三元体系的研究（25℃）

测定了Ｇｄ（ＮＯ３）３／Ｅｒ（ＮＯ３）３－Ｇｌｙ－Ｈ２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ３）３；ｎＨ２Ｏ配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）２（ＮＯ３）３．２Ｈ２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）４（ＮＯ３）３；Ｈ２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。