Mo／HZSM—5基甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂的TPD及TPR研究

在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５基甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂中加入促进剂ＺｎＳＯ４,使该催化剂的活性和操作稳定性大为改善．对非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５和促进型的Ｍｏ－ＺｎＳＯ４／ＨＺＳＭ－５甲烷芳构化催化剂的ＮＨ３－ＴＰＤ研究结果表明,促进剂ＺｎＳＯ４的加入大大提高了催化剂表面的Ｂ－酸位浓度;这种Ｂ－酸位能较稳定地存在于催化剂表面,不易流失;催化剂表面高浓度Ｂ－酸位的稳定存在是其甲烷非氧化脱氢催化活性显著提高的关键因素．Ｈ２－ＴＰＲ结果显示,过高的焙烧温度不仅不利于维持催化剂的表面酸性位（尤其是Ｂ－酸位）的浓度,还可能导致催化剂表面Ｍｏ物种的聚集和ＭｏＯ３微晶的生成,使同一Ｍｏ负载量的催化剂中可还原至较低价态的Ｍｏ物种所占比例下降．     

强酸促进的Mo／HZSM－5基催化剂上甲烷脱氢芳构化研究

研制出一种强酸促进的甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５．在可比的实验条件下，其对甲烷的转化活性和苯收率比非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂均提高约４０％，且催化剂稳定性大为提高．实验结果揭示表面酸度，主要是表面Ｂ－酸位浓度，与甲烷的转化活性密切相关．本文认为在强酸促进的Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５催化剂上，甲烷活化脱氢主要系经由Ｂ－酸助的Ｃ－Ｈ键异裂的反应途径，即：低价Ｍｏ物种则可能在稳定卡宾中间态，以及后续的齐聚、芳构化过程中起重要作用．     

甲烷作为化工原料直接转化生成芳烃和乙烯新催化过程的研究：———？…

采用程序升温表面反应方法研究甲烷在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上的反应过程,在反应初始阶段发现有Ｈ２Ｏ,ＣＯ２和ＣＯ生成。随着这些产物的消失,乙烯和苯和含量达到最大值。认为在反应初始阶段,甲烷与催化剂发生氧化还原相互作用形成新的活性相,从而使甲烷催化转化为乙烯苯。活性相的形成需要Ｍｏ和ＨＺＳＭ－５同时存在。当Ｍｏ含量为２％￣３％时,对生成乙烯和苯最为有利。     

正己烷在ZnO／HZSM－5上的催化活性和脉冲反应动力学研究

用浸渍法制得系列ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５催化剂，ＸＲＤ结果表明，当ＺｎＯ含量低于５％时，ＺｎＯ以非晶相表面层形态存在于ＨＺＳＭ－５表面，含量超过１０％时，有ＺｎＯ晶相生成．用脉冲微反技术测定了正己烷在ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上的催化活性，并且测得不同温度下正己烷在ＺｎＯ（１％）／ＨＺＳＭ－５上的表观速率常数，自表观活化能和色谱法测得的吸附热，求得表面反应活化能为１５０．７ｋＪ／ｍｏｌ．     

PbO和HZSM—5的相互作用研究

以ＸＲＤ，Ｈ２－ＴＰＲ，ＮＨ３－ＴＰＤ为手段，研究了ＰｂＯ和ＨＺＤＭ－５沸石表面的相互作用并与探针反应甲苯甲醇烷基化反应的活性和选择性进行了关联。实验结果表明，ＰｂＯ和ＨＺＳＭ－５沸石表面有一定的相互作用，ＨＺＳＭ－５被ＰｂＯ修饰后，表面强酸中心减少，从而使探针反应的活性下降而选择性提高。     

HZSM—23／γ—Al2O3丁烯异构化催化剂的活性和表面酸性

研究了ＨＺＳＭ－２３分子筛和γ－Ａｌ２Ｏ３配比对ＨＺＳＭ－２３／γ－Ａｌ２Ｏ３改性分子筛催化正丁烯异构化反应的转化率和选择性的影响．在中温及低空速条件下，随着配比中γ－Ａｌ２Ｏ３的增加，转化率降低而选择性有所提高．ＸＲＤ．ＴＰＤ及ＦＴ－ＩＲ对催化剂进行表征的结果显示：经改性后的ＨＺＳＭ－２３的总酸量和强酸位减少，而Ｌ酸的浓度增加，正丁烯异构化反应的选择性主要取决于Ｌ酸位浓度．     

SO2-4/TiO2-SnO2/ZSM-5催化合成乙酸丁酯

以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－ＳｎＯ２／ＺＳＭ－５催化剂的催化性能．实验结果表明：ＺＳＭ－５分子筛上负载钛锡双组元氧化物，比起负载单组元ＴｉＯ２，在相同的负载液浓度下，催化活性提高了１４％，且焙烧温度和Ｔｉ∶Ｓｎ（原子比）对催化活性亦有较大的影响．在回流温度下，催化剂投入量为乙酸加入量的３．２ｗｔ％，反应２ｈ，酯化率达９６．４％．     

SO_4~(2-)/TiO_2/ZSM-5催化剂催化性能的研究

以浸渍沉淀负载法制备了ＳＯ２－４／ＴｉＯ２／ＺＳＭ－５分子筛催化剂．用ＸＲＤ，ＩＲ，ＤＴＡ，ＴＧ，ＮＨ３－ＴＰＤ，ＩＣＰ等对催化剂的物化性能进行表征，考察了它对酯化反应制乙酸丁酯的催化活性．结果表明：催化剂含ＴｉＯ２为６．０ｗｔ％，ＳＯ２－４为３．２ｗｔ％，在最佳条件下，乙酸的转化率达９８．８％，选择性为１００％，达到以硫酸为催化剂的催化活性．该催化剂具有制备简单，不腐蚀设备，无副反应，成本低，热稳定性好，活性衰退慢等优点，可望开发应用．     

强酸促进的Mo／HZSM—5基催化剂上甲烷脱氢芳构化研究

研制出一种强酸促进的甲烷非氧化脱氢芳构经催化剂Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５，在可比的实验条件下，其对甲烷的转化活性和苯收率比非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂均提高约４０％，且催化剂稳定性大为提高，实验结果揭示表面酸度，主要是表面Ｂ－酸位浓度，与甲烷的转化活性密切相关，本认为右强酸促进的Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５催化剂，甲烷活化脱氢主要系经由Ｂ－酸助的Ｃ－Ｈ键异裂的反应途径；即ＣＨ４＋Ｈ＾（＋）ａ→Ｈ３Ｃ（     

用HZSM-5为催化剂合成乙酸乙酯

以ＨＺＳＭ５分子筛为催化剂，从液体空速、反应温度、酸醇比和原料含水量等方面研究乙酸与乙醇的酯化反应的活性．结果表明，ＨＺＳＭ５分子筛催化剂有很高的催化活性，当液体空速为１．４ｈ－１，反应温度为１４０℃，酸醇比为２∶１时，酯化率达９９％     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应:Ⅱ水蒸气处理与反应条件的影响

采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM-5催化剂进行了处理,考察了250～500 ℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响.实验结果表明,300～350 ℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别达到23.5%和96.5%.在高对位选择性的催化剂上,详细考察了反应温度、反应压力、氢气与甲苯进料比和甲苯进料速率对甲苯转化率、对二甲苯选择性和收率的影响.实验结果表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420 ℃、压力2.5 MPa、甲苯的质量空速为1.5 h-1、氢烃摩尔比为2～3的条件下,甲苯转化率为25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%.     

Mo/HZSM-5上甲烷脱氢聚合制苯反应

考察了氧气气氛下 ,活化前后分别用H2 处理 0 5h对Mo/HZSM 5催化剂反应活性的影响 .结果表明 :活化后用H2 处理后催化活性显著降低 .甲烷添加O2 ,CO2 后 ,于 70 0℃时进行氧化反应 ,无苯生成 ;75 0℃时甲烷与O2 反应在进行氧化反应的同时 ,有偶联反应发生 .反应温度的提高使甲烷转化率与苯的选择性均有提高 ,但催化剂稳定性下降 ,可能归结为积炭增加和钼组分的挥发流失 .     

Zn/HZSM-5丙烷芳构化催化剂反应与再生过程的稳定性

对分别用离子交换法和浸渍法制备的 Zn/ HZSM- 5丙烷芳构化催化剂 ,进行了反应与再生过程的稳定性研究。在固定床连续流动反应器上考察了催化剂的结焦行为 ,用NH3- TPD和 TG对结焦催化剂作了酸性、结焦量的测定 ,并进行了 TEM形貌表征 ,表明催化剂上的结焦是造成失活的主要原因。 5 2 0℃下的空气烧炭并不能使催化剂恢复到初始水平 ,但催化剂的芳烃选择性有所提高 ,而失活速率明显降低 ;二次再生的催化剂同一次再生的基本保持了相同的活性和选择性。对经历了 3次反应与再生后的催化剂进行了锌含量测定 ,表明锌的流失相当缓慢。     

乙醇在HZSM－5分子筛上脱水反应动力学的数学模型

根据采用微型反应色谱测得的乙醇在ＨＺＳＭ－５上脱水反应动力学数据，建立了乙醇脱水反应动力学的数学模型．经统计检验表明该数学模型预测数据与实验数据非常吻合，模型方程和估计的参数值均具高显著性．标准偏差σ＝０．００８７４４６７、相关系数的平方ｒ２＝０．９９９８０３２，表明了该数学模型的精确性     

Mo/HZSM-5分子筛的表征和液相催化酯化活性

用ＸＲＤ,ＩＲ,ＮＨ３ＴＰＤ和ＢＥＴ等技术研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ５分子筛上Ｍｏ的体相状态和酸性;在液相酯化反应中,利用Ｍｏ／ＨＺＳＭ５分子筛催化合成了丙酸异戊酯和乳酸异戊酯．结果表明,Ｍｏ在Ｍｏ／ＨＺＳＭ５分子筛上主要以三氧化钼微晶存在,且随Ｍｏ担载量的增加,分子筛的总酸量降低,Ｌ酸中心增多,对液相催化酯化反应有较高的活性．     

焙烧处理HZSM-5对正己烷芳构化及结焦的影响

研究了焙烧温度对ＨＺＳＭ－５分子筛表面性质，正己烷芳构化反应及结焦性能的影响。发现ＨＺＳＭ－５于６５０℃焙烧３ｈ后，在３０ｈ的芳构化反应中，催化剂有良好的活性及抗结焦性能。     

基于SLOPE/W的全风化板岩路堑边坡开挖扰动效应分析

原始自然坡体经过人为开挖后,坡体内原有的力学平衡状态被打破,形成扰动效应,并可能导致发生滑坡.本文以衡炎高速公路某边坡为算例,采用SLOPE/W程序计算全风化路堑边坡在天然及不同开挖阶段的安全稳定性系数,分析开挖的扰动效应,为工程施工决策提供参考.     

水热处理的HZSM-5分子筛的孔结构及活性研究

采用X 射线衍射 (XRD)、红外光谱 (IR)、NH3 TPD、真空重量吸附、静态吸附容量法以及正己烷的裂化反应等方法系统地研究了不同温度下用 10 0 %水蒸气处理的HZSM 5分子筛 (硅铝比为 2 5 ,直接法合成 )的结构、酸性、吸附性能和催化裂化性能。研究结果表明 ,随着水热处理温度的升高 ,HZSM 5分子筛的结晶度虽有下降趋势 ,但变化不显著 ,水热处理温度对正己烷吸附量的影响也不大 ,这说明水热处理后HZSM 5分子筛的结构没有发生明显的变化 ;随着水热处理温度的升高 ,HZSM 5分子筛的比表面积减小 ,二次孔或中孔有增大趋势 ,酸中心数目减少 ,活性降低 ,但其活性稳定性却较高。     

31P-NMR技术考察CD/SF 5W/30通用内燃机油中ZDDP在行车试验中的氧化降解机理

文中应用³¹P-NMR技术考察了CD/SF 5W/30通用内燃机油中二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）添加剂在行车试验条件下的氧化降解机理。研究结果表明，ZDDP的氧化降解，首先是形成硫代磷酸酯以及硫代磷酸盐，其最终氧化降解产物是磷酸酯（盐）。ZDDP的氧化降解是导致内燃机油失效的重要原因。     

基于WWW信息系统的连接技术及其一种实现

对两层客户机／服务器（ｃｌｉｅｎｔ／ｓｅｒｖｅｒ）结构与客户机／服务器／服务器３ 层体系结构进行了比较和分析,讨论了目前采用 Ｗ Ｗ Ｗ 技术的信息系统的一些常用连接技术,重点阐述了 Ｃｏｌｄ Ｆｕｓｉｏｎ这样一种简捷、高效的连接技术,并用 Ｃｏｌｄ Ｆｕｓｉｏｎ 实现了一个 Ｗ Ｗ Ｗ 上的应用系统