FeⅡ-TPPS_3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱、单扫描极谱及光谱电化学方法研究Ｆｅ２＋三磺基四苯基卟啉（简写为ＴＰＰＳ３）的水溶性配合物在ｐＨ～４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全,配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和ＴｅⅢ－ＴＰＰＳ３单体的形态存在于该介质中,Ｈ＋参与了配合物的电极反应,Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１∶１,ＦｅⅢ－ＴＰＰＳ３在电极上还原为ＦｅⅡ－ＴＰＰＳ２为不可逆过程。     

Fe（Ⅲ）—TPPS3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱，单扫描极谱及光谱电化学方法研究了Ｆｅ６２＋三磺基四苯基卟啉的水溶性配合物在ｐＨ－４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ＾２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全，配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和Ｔｅ－ＴＰＰＳ３单体的开矿存在于该介质中，Ｈ＾＝参与了配合物的电极反应，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１：１，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３在电极上不原为Ｆｅ－ＴＰＰＳ２为可     

Fe－Mn－Si－Cr形状记忆合金的耐腐蚀性能

通过腐蚀重量法实验及电化学测试，研究了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ－Ｃｒ形状记忆合金的耐腐蚀性能，并与Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ形状记忆合金及１８－８铬镍不锈钢的耐腐蚀性能作了比较。结果表明，Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ－Ｃｒ合金的耐腐蚀性能明显高于Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ合金，在Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ－Ｃｒ合金中随着铬含量的增加，其耐腐蚀性能也相应提高。     

铁卟啉的空间效应对其催化羟基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氯合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝Ｍｅ、ＥＴ、ｎ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ、ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使环己烷羟基化反应。发现邻位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大，这７种铁卟啉的催化速率和催化产率（％）大小顺序分别为［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝］ｉ－ｐｒ＞Ｅｔ＞ｔ－Ｂｕ＞ｎ－ｐｒ＞Ｍｅ＞ｎ－Ｂｕ＞ＴＰＰＦｅＣｌ和ｉ－Ｐｒ（５８）＞Ｅｔ（５７）＞ｎ－Ｐｒ（５２）＞Ｍｅ（５０）＞ｎ－Ｂｕ（４８）＞ｔ－Ｂｕ（４６）＞ＴＰＰＦｅＣｌ（３５），根据研究结果，认为邻位烷基的空间作用可能加速了铁卟啉与亚碘酰苯加成中间体中碘—氧键断裂，助进了高价铁氧酰活性中间体形成，提高了催化速率和催化产率。     

镧锰系钙钛矿可脱附氧与催化氧化活性

用热分解法合成Ｌａ０．８Ｍｅ０．２ＭｎＯ３（Ｍｅ：Ｎａ,Ｋ,Ｃａ,Ｓｒ,Ｂａ）和Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｍｎ０．７Ｍ０．３Ｏ３（Ｍ：Ｆｅ,Ｃｏ,Ｎｉ,Ｃｕ）系统的钙钛矿型复合氧化物,用ＴＰＤ方法研究部分取代对样品的氧吸－脱附性能的影响,对于Ｌａ０．８Ｍｅ０．２ＭｎＯ３系列,氧的吸－脱附特性由Ａ位的离子半径、价态和物化性质决定,对于Ｂ位取代基活性与可脱α氧量并不成比例关系,其活性的决定因素可能是Ｂ位离子的自氧化还原循环能力。     

Fe-TPPS3配合物电化学研究(Ⅱ)

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）水溶性配合物在５．２＜ｐＨ＜５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中的性质。实验表明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下,９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全,确定了产物的组成比为１：１;Ｈ＋参与了这种电活性配合物的电极反应,ｐＨ对电活性物质的还原峰电流和峰电位影响明显;在ＴＰＰＳ３过量情况下,还原峰电流与Ｆｅ２＋的浓度成正比,可作为一种测定铁的新方法。     

快凝Al-Si-Fe-Mn合金摩擦磨损性能研究

对采用快速凝固技术工艺制备的Ａｌ－Ｓｉ－Ｆｅ－Ｍｎ合金与Ａｌ－１７Ｓｉ－０．５Ｍｎ和Ａｌ－７Ｓｉ－１．３Ｆｅ－０．５Ｍｇ铸态合金进行了摩擦磨损试验,并对几种合金摩擦磨损行为进行了研究,试验结果表明,快凝Ａｌ－Ｓｉ－Ｆｅ－Ｍｎ合金比其它铸态合金的耐磨性明显增加。     

Fe-Mn-Si形状记忆合金fc(γ)→hcp(ε)马氏体相变温度的热力学预报

借助于Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ合金层错几率Ｐｓｆ的Ｘ射线测量,计算了Ｐｓｆ与合金成分的关系,得到Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ三元系的１／Ｐｓｆ表达式．结合层错形核的热力学模型,经回归得Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ合金ｆｃ（γ）→ｈｃｐ（ε）马氏体相变的临界相变驱动力和Ｐｓｆ的关系式,进而得到临界相变驱动力与合金成分的关系．借助Ｐｓｆ建立了成分与相变驱动力之间的关系,结合有关热力学分析计算得到的Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ合金γ和ε两相Ｇｉｂｂｓ自由能曲线,预报了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｓｉ三元系合金的ｆｃｃ（γ）→ｈｃｐ（ε）马氏体相变的温度．     

肌红蛋白在光透铟杂二氧化锡电极上的电化学行为

在表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵的ｐＨ５．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中,在光透ＳｎＯ２电极上肌红蛋白有一灵敏的还原峰,该峰与肌红蛋白的浓度有关,该法可测至低达１０－９ｍｏｌ／Ｌ的肌红蛋白,机理研究表明,肌红蛋白有这一还原峰是肌红蛋白分子中结合氧的还原峰而不是肌红蛋白分子中Ｆｅ（Ⅲ）Ｆｅ（Ⅱ）电对的氧化还原峰     

TMHPP.FeCl修饰玻碳电极电催化氧化测定L—抗坏血酸

首次将氯化－５，１０，１５，２０－四－（３－甲氧基－４－羟基苯基）卟啉铁（ＴＭＨＰＰ．ＦｅＣｌ）修饰在玻碳电极表面，制成ＴＭＨＰＰ．ＦｅＣｌ修饰电极。该电极稳定性好且灵敏度高，对Ｌ－抗坏血酸在较宽的浓度范围内有良好的电催化氧化作用。     

聚四氨基酞菁钴对氧还原的电催化性质

研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p-CoTAPc／GC)催化氧还原反应的性质，用电聚合法在玻碳电极上制备p-p-CoTAPc／GC，并用循环伏安法研究其对氧还原催化的性质，结果表明：氧气的浓度及扫速对催化存在影响，随着氧气浓度的增加催化反应速度加快。     

四硝基酞菁合钴化学修饰电极的制备及对氧的电催化还原

合成了4,4′,4″,4″′—四硝基酞菁合钴(Ⅱ),并进行了表征,用不可逆吸附法制备了该化合物为修饰物的化学修饰电极,以光电子能谱法进行了表面表征。并研究了分子氧在该化学修饰电极上的电化学行为,发现该化学修饰电极对氧的还原有明显的电催化作用。     

阴极间接电氧化的研究 --媒质钨酸盐/过钨酸盐体系

根据钨酸钠／过钨酸钠氧化还原媒质催化Ｏ２在阴极电还原产生的Ｈ２Ｏ２体系来间接氧化有机物的特点,对阴极间接电氧化体系Ｏ２电还原ＨＯ２Ｏ２的电流效率分别从ＰＨ值、温度、等因素进行最佳工艺条件的选择,从而得出最佳工艺条件,为进一步研究该体系打下基础。     

Pt/PolyCuTAPc/Nafion修饰电极及其应用的研究

本文报道了用电化学聚合方法制备聚四氨基铜酞菁Ｐｔ／ＰｏｌｙＣｕＴＡＰｃ／Ｎａｆｉｏｎ修饰铂微电极,并用该修饰电极制得了气氧传感器,研究了传感器的电化学行为并应用于气氧的测定。实验发现,该传感器对氧有很好的催化还原作用,对气体氧测定具有很高的灵敏度,选择性及较好的抗污染能力,响应时间小于５ｓ,平行测定７次气氧浓度,相对标准偏差为０．３６％。     

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应机理,发现4-硝基甲苯-2-磺酸在碱作用下发生离子化生成4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子,然后被活化的分子氧氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤.金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基和催化4-硝基-2-磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基,最终生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.     

FeSalen/APO-5修饰电极的制备及其电催化氧还原的研究

以负载FeSalen(Salen=N,N-双水杨醛缩乙二胺)配合物的APO-5磷铝分子筛复合材料(FeSalen/APO-5)做电极的修饰主剂,聚苯乙烯(PS)为粘结剂,采用物理吸附法在玻碳电极(GCE)表面形成涂层,制备获得FeSalen修饰的玻碳电极(PS/FeSalen/APO-5/GCE)。采用循环伏安法(CV)研究了此修饰电极在不同pH电解液中的电化学性质及其对氧还原反应的电催化作用。结果表明,氧气的电催化还原峰电流随扫描速率的增大而增强,峰电位随扫描速率的增大而负移,ipc~v1/2和Epc~lnv均呈线性关系,并发现此修饰电极能有效地催化分子氧的四电子还原反应,推断其机理属于ECE催化过程。     

四苯基铁卟啉双氧加合物的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法计算了自旋多重度为1、3、5的四苯基铁卟啉双氧加合物(FeTPPO2)的几何构型及电子性质。考察了四苯基铁卟啉对分子氧的活化。研究发现,FeTPPO2能量随自旋多重度升高而降低。五重态FeTPPO2的能量最低,但其铁卟啉对分子氧的活化效果最差。FeTPPO2中Oa—Ob键键长随自旋多重度变化的规律为三重态>单重态>五重态,说明三重态FeTPPO2中分子氧活化最明显。Fe—Oa键键长和Oa—Ob键键长呈负相关关系。电荷布居分析表明,FeTPPO2中分子氧活化程度与分子氧上所带负电荷多少有关,所带负电荷越多,分子氧活化越明显。分析自旋密度得知,三重态FeTPPO2中分子氧为单线态分子氧。三重态和五重态FeTPPO2中,铁离子均向分子氧转移了β电子,有利于铁氧键的形成。     

Pd修饰Ti电极上2-氯酚的电催化还原

采用循环伏安法和交流阻抗法研究了碱性水溶液中Pd修饰Ti电极对2-氯酚（2-CP）的电催化还原特性,考察了Pd的沉积时间和甲酸钠对2-CP脱氯效率的影响。研究表明：2-CP在还原过程中属准可逆反应,且由电荷传质与扩散过程混合控制,Pd沉积300s时的催化性能最好,甲酸钠能够促进2-CP的脱氯反应。     

金纳米粒子和杂多酸的多层组装及其对氧的催化还原

通过层层自组装方法,将荷正电的线性聚乙烯亚胺稳定的金溶胶纳米粒子和荷负电的Keggin结构的磷钨十二酸通过静电作用交替沉积在透明氧化锡(ITO)导电玻璃基底,石英玻璃基底和4-氨基苯甲酸(4-ABA)功能化的玻碳电极表面．用紫外一可见吸收光谱(UV/vis)、X-射线光电子能谱(XPS)以及循环伏安法(CV)监测了这种多层膜的生长过程,对其生长的均匀性、多层膜的组成和稳定性进行了表征,结果表明该多层膜不仅均匀稳定,而且对氧还原有较好的催化活性．     

Au_(25)/L-半胱氨酸修饰金电极上CO_2的电化学还原

采用自组装方式制备GNPs/L-Cys/Au和Au_(25)/L-Cys/Au修饰电极,构造不同的CO_2电化学还原界面.利用线性扫描伏安法和红外光谱电化学技术研究修饰电极上CO_2电化学行为.电化学结果表明:与Au电极相比,在GNPs/L-Cys/Au电极上,CO_2还原过电位降低了将近190 mV;而在Au_(25)/L-Cys/Au电极上,过电位降低了将近280mV,Au_(25)/L-Cys/Au电极表现出更好的CO_2电化学催化效果.结合红外光谱电化学结果提出了CO_2在Au_(25)/L-Cys/Au电极上可能的还原机制.