甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

莰烯-乙酸异龙脑酯二元体系的汽液平衡

<正>用改进的Rose平衡釜测定了茨烯—乙酸异龙脑酯二元体系在28.7mmHg(绝压)下的汽液平衡数据。经验证,这组汽液平衡数据是符合热力学一致性的。用Wilson方程进行关联,获得比较满意的结果。本实验结果修正了文献值。     

石英晶体微平衡法测定高分子溶液汽液平衡

建立了应用石英晶体微平衡法（ＱＣＭ）测定高分子溶液汽液平衡数据的实验装置，该装置具有灵敏度高和平衡时间短的特点，并可实现数据的自动记录及处理。用该装置测定了甲苯－聚苯乙烯、苯－聚苯乙烯和环己烯－聚苯乙烯三个二元系在３０３．２Ｋ和３１３．２Ｋ时的汽液平衡数据。所得结果与文献值吻合。     

环己烷-乙醇-异丁醇三元系汽液平衡

用鼓泡平衡釜测定了环己烷-乙醇-异丁醇体系在35℃、45℃、60℃、75℃时的等温汽液平衡，用NRTL方程关联实验数据，计算值与测定值符合较好，气相组成平均偏差为0．0069(摩尔分数)。此外，还考察了环己烷浓度对乙醇和异丁醇间相对挥发度的影响。     

正庚烷-苯甲醇部分互溶系统的过量体积和液-液平衡

测定了正庚烷-苯甲醇部分互溶系统在308～325K范围内的过量体积V_m~E,根据V_m~E的不连续性确定了该系统的液-液平衡数据,与文献值一致。用UNIQUAC和流体混合物的双格子模型对液-液平衡数据进行了关联,得到满意的结果。     

丙酮-正丙醇二元系的等温汽液平衡研究

用改进的Dvorak-Boublik汽液平衡釜测定了丙酮-正丙醇二元体系在30℃,35℃,40℃下三组等温汽液平衡数据,用点检验法检验了测定的平衡数据,并分别选用了Wilson和UNIQUAC方程进行关联。     

蒎烷-α-蒎烯-长叶烯体系常压汽液平衡

采用改进的Ellis平衡釜测定了蒎烷—α—蒎烯、α—蒎烯—长叶烯、蒎烷—长叶烯三个二元及蒎烷—α—蒎烯—长叶烯三元常压汽液平衡数据，实验数据经Herrington规则检验，表明符合热力学一致性。并分别用Wilson和NRTL模型对三个二元体系汽液平衡数据进行了关联，得到了相应的模型参数，同时用二元Wilson参数对所测的三元数据进行了推算，计算结果与实验值的平均偏差为0．0027。     

测定二元物系共沸数据新方法的研究

提出了用惰性气流带出气相色谱法测定二元物系共沸数据的新方法。该方法只需测定恒温下平衡气相的组成y,即可求得总压力p。并由所提出的拟合p-y关系的方法确定共沸数据。验证、测定了4种具有最高共沸点和最低共沸点在不同温度下的共沸数据。测定结果与文献值比较相符合。同时对文献中一系列有关相平衡数据的计算结果进一步表明,该方法是可靠的。     

用化学计量法研究CO2—n—C7H16系的高压相平衡

测定了在温度３１０．６５Ｋ、３２３．１５Ｋ和压力３．１３～７．５４ＭＰａ条件下的气液平衡数据，实验结果与文献值具有较好的一致性。用ＴＲＫ状态方程对实验所得数据进行关联，取得了较满意的结果。     

用化学计量法研究CO_2－n－C_7H_（16）系的高压相平衡

测定了在温度３１０．６５Ｋ、３２３．１５Ｋ和压力３．１３～７．５４ＭＰａ条件下的气液平衡数据，实验结果与文献值具有较好的一致性。用ＴＲＫ状态方程对实验所得数据进行关联，取得了较满意的结果。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

o-,m-,p-二甲苯+丙烯腈体系的汽液平衡

在101．325kPa下用Ellis汽液平衡釜测定了丙烯腈 o-二甲苯、丙烯腈 m-二甲苯、丙烯腈 p-二甲苯3个二元体系的汽液平衡数据,并进行了恒压下热力学一致性的检验,用Wilson方程关联了实验数据,拟合精度令人满意．     

溶剂甲醇过程研究I.甲醇-三乙二醇二甲醚系统的二元相平衡及应用

采用静态蒸汽总压法测定了甲醇与三乙二醇二甲醚二元物系的汽液平衡,获得了系统总组成Ｚ以及平衡时温度Ｔ、总压力ｐＴ 的实验数据,并通过物料衡算和Ｓｏａｖｅ 状态方程求得了该二元物系的汽液平衡数据;由实验数据回归分别得到了甲醇溶解度和甲醇平衡常数与甲醇平衡分压和温度的关系。     

高压下CO2异丙醚体系的汽液相平衡

采用带有可视石英玻璃窗的高压汽液相平衡装置，测定了压力0.5～25MPa、温度265.15～333.15K条件下CO₂异丙醚体系的二元汽液相平衡数据，并通过了热力学一致性检验。用Peng-Robinson(PR)状态方程对CO₂-异丙醚体系的汽液相平衡数据进行关联，得到该方程的二元交互作用参数。结果表明，体系的汽液相平衡数据计算值与实验值偏差较小，可采用PR方程对CO₂-异丙醚二组分物系的汽液相平衡数据进行预测。     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

乙酸和乙醇气相酯化的热力学平衡

从热化学数据出发,用热力学方法对乙酸和乙醇气相酯化的化学平衡以及温度、反应物配比等因素对平衡的影响进行探讨,说明了气相酯化反应在热力学上占优势。     

含盐体系等温汽液平衡的关联与预测

为了研究加盐对汽液平衡的影响,对Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了简化,在计算短程力对Ｇｉｂｂｓ自由能的贡献时略去了四粒子作用项,并对长程项进行了扩展。用简化后的方程对２１ 个二元溶剂 盐体系和３ 个溶剂 溶剂体系的汽液平衡数据进行了关联,其误差小于１％ ; 用由二元体系得到的作用参数预测５ 个三元含盐体系的汽相组成时平均绝对偏差为０．０２５,预测三元含盐体系的总压时平均偏差为２．１％ 。结果说明,该简化模型能够用来预测含盐体系的等温汽液平衡。     

基团贡献法预测胜利原油>350℃常压重油气液平衡

测定了胜利常压重油的气液相平衡常数和各窄馏分的相应物性参数,在此基础上,得到了计算胜利常压重油气液相平衡常数的经验关联式。用正构烷烃模型分子法及相对分子质量确定石油窄馏分的基团组成,在实测数据的基础上,对ＵＮＩＦＡＣ基团贡献型饱和蒸气压模型参数进行修正。对ＵＮＩＦＡＣ饱和蒸气压模型参数修正后,ＫｉｋｉｃＫ和ＬａｒｓｅｎＫ模型预测闪蒸温度的平均相对偏差均为０．７９％;气化率的平均相对偏差分别为７．６９％和７．７７％,均可满足工程计算要求。     

异丙醇胺-水体系的汽液平衡

采用鼓泡式平衡釜测定了一异丙醇胺-水、一异丙醇胺-二异丙醇胺以及水-二异丙醇胺等二元体系在65℃、80℃、95℃时的恒温汽液平衡数据。用vanLaar、Margules、NRTL、Wilson、UNIQUAC等5种方程对其进行关联,求出模型参数,利用所得模型参数计算相应的汽相组成,并与实测值比较,二者符合良好。