硝酸-甲醇介质中UX_1和UZ、UX_2的阴离子交换分离

关于1940年以前分离UX_1和其子体的方法在Gmelin全书里已有综述.其后,Jacobi又对氧化钽载带法作了改进.Hauringa提出了以二氧化锰作载体的方法.以上方法所得的Pa~(234)都混有载体.近年来,Bouissiers等用噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)的苯溶液作了UX_1和UZ的萃取分离.木村等拟定了以硝酸或草酸作淋洗剂的阳离子交换法.这两个方法可以分离出无载体Pa~(234).我们在离子交换研究中注意到,在90％甲醇-10％1-10M硝酸中Pa~(234)不容易被强碱性阴离子交换树脂吸附,这点与钍的行为很不同.基于此,本文拟定了一个从母体UX_1中提取其子体UZ或UX_2的新方法.     

用离子交换法从鈾中分离釷-234(UX_1)的初步結果

Ⅰ.引言釷-234(UX_1)是鈾-238放射α—质点的女体。它本身是β-放射的;半衰期为24.1[日]。天然鈾-238系衰变鏈鎖的最初几步变化,如下     

二(六氢吡啶)-1-甲酮从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)行为的研究

用非光气法合成了萃取剂二(六氢吡啶)-1-甲酮,以三氯甲烷为稀释剂.研究了水相硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、相比对其萃取铀(Ⅵ)和钍(Ⅳ)分配比的影响.结果表明,对铀的萃取规律类似于TBP,萃取能力高于TBP,铀的溶剂化数均为2;在实验条件下对钍基本不萃取,表明在铀-钍分离方面具有潜在的应用前景.     

无机物的络合萃取研究Ⅰ.——磷酸三丁酯-硝酸萃取体系的平衡常数

本文研究TBP—HNO_3—H_2O—C_6H_6(或正己烷)的萃取平衡,孰为生成1:1和1:2两种络合物。提出用对应溶液法测定了前人工作者未能测定的有机相中未络合的硝酸分子浓度,从而求得A和β_1及β_2,并对文献中争论未决的问题作了讨论。     

季铵盐萃取分离镨钕及其机理的研究(Ⅰ)——硝酸甲基三烷基铵萃取硝酸钕的机理

镨钕是轻稀土中一对比较难以分离的元素。在通常的萃取体系中,分离系数α一般小于2。目前生产一般采用离子交换法,它虽可得到纯度较高的钕和镨,但速度慢,成本高。 在1966年召开的第四次国际萃取化学会议的总结中,认为相邻稀土元素的平均分离系数最高的体系是酸性苯基膦酸乙代已基[HEH(φp)]—甲苯溶液,用它从2M HCl中萃取Ce、Pm、Eu、Tb、Dy、Er、Tu、Yu、Yb,得到α平均=2.8。但对Pr、Nd来说,α一般比α平均     

二(1-甲基庚基)磷酸对稀土元素的萃取 Ⅰ.轻稀土分离系数及萃取容量的测定

用蓖蔴油裂解产物1-甲庚醇合成的萃取剂——二(1-甲基庚基)磷酸(代号P-215)是二(2-乙基已基)磷酸(代号P-204)的异构体。上海有机所曾测定了它对镧、钇、钆、铽的分配比。为了进一步了解P-215的萃取性能,本文测定了各轻稀土元素的半萃取pH值,研究了相邻轻稀土对在P-215-200汽油与盐酸中的分配,并计算了各稀土对的分离系数,还观察了十数种添加剂对P-215萃取容量的影响。     

硝酸—甲醇介质中钪与钇、铈、钍的阴离子交换分离

关于钪和经常与之共存的钇、鑭、鐦系元素和钍的离子交换分离法,迄今为止,多是阳离子交换法。阴离子交换法只有分离钪和钇的不多的实例。比较了不久前Korkisch等和Faris等分别对釷以及钪、钇、鑭和鐦系元素在硝酸—甲醇介质与阴离子交换树脂间分配系数的测定结果,我们发现,在95%甲醇—5%浓硝酸介质中,钪的分配系数特别小,而其余诸元素的分配系数要大得多,因而有可能较容易地实现钪与其余元素的分离。考虑到以阳离子交换法分离以后都需破坏难挥发的络合剂或螯合剂,而采用     

薄层色谱法分离、测定稀土元素 Ⅰ.展开剂的选择(2)四氢呋喃/磷酸三辛酯/硝酸/乙醚

用硅胶H/羧甲基纤维素/硝酸铵作载体,用磷酸三辛酯/四氢呋喃/硝酸/乙醚(3∶18∶2∶18)作展开剂,镧、铈、镨、钕、钐之间能相互分离;轻稀土和钇能能完全分离;在轻重混合稀土中能单独分离镧、铈、镨、钬、钪. 本方法能用于分离、测定独居石中的稀土元素.     

硝酸钍中铁的测定——铁的邻菲绕啉-硫氰酸盐萃取光度法

本文研究了用甲基异丁基酮(MIBK)萃取铁(Ⅲ)-邻菲绕啉-硫氰酸盐络合物以比色测定硝酸钍中微量铁的方法。甲基异丁基酮中络合物的最大吸收波长在525毫微米,铁含量在0～10μg Fe_2O_3/5ml MIBK 范围内服从此耳定律,对铁的克分子消光系数~ε525mμ为2.3×10~4。本法灵敏度高:水相中0.04微克Fe_2O_3/毫升,就可得0.06光密度读数。测定的准确度与精密度也较好。方法简便、快速,适宜于生产上控制分析之用。     

利用二环己基-18-冠-6和二-(2-乙基己基)磷酸协同萃取硝酸铀酰的研究

研究了利用二环己基１８冠６（ＤＣ１８Ｃ６）和二（２乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）的硝基苯溶液，在硝酸介质中对六价铀的协同萃取行为．通过实验确定了协萃反应方程式，而且测得了在硝酸介质中萃取平衡的表观常数值．     

薄层色谱法分离、测定稀土元素——Ⅰ展开剂的选择 (1)四氢呋喃/异丙醚/硝酸

K.Jung、H.Specker报导,用异丙醚/四氢呋喃/硝酸(100+80+4)作展开剂。能分离稀土元素。本文对此进行了试验与研究,发现这个展开剂在该比例的情况下,以硅胶H作载体,分离效果不好。为了进一步探讨该展开剂中各组分的作用,本文详细地考察了各组分的绝对量对分离效果的影响,找到了分离稀土的最佳条件。另外我们发现用硅胶H作载体,拖尾现象很严重,为了解决这个问题,我们采取了在硅胶H薄层板上进行硅烷化的方法,并考察了硅烷化次数对分离效果的影响。结果大大地提高了分离效果。本文在选定的最佳条件下,用3×12厘米~2和20×20厘米~2的薄层板,进行单独和混和稀土元素的分离试验,发现镧或铈能同任一稀土元素分离;轻稀土元素之间除了错和钕不能相互分离外,其它诸元素之间都能相互分离;在轻重稀土元素之间,除钐与重稀土诸元素的R_f值相近、铕和铽的R_f值相近外,也能得到分离;在轻重混和稀土中还能分离出钇和钆。由此可见,该方法为从独居面中分离各稀土元素开辟了一条新的途径。     

发酵液中1, 3-丙二醇的萃取分离

1,3-丙二醇是新型聚酯PTT的主要原料之一.为解决传统的精馏法提取1,3-丙二醇能耗过大的问题,研究了萃取法自稀溶液中分离1,3-丙二醇的过程.结果表明,普通物理萃取和络合萃取法均不能有效分离1,3-丙二醇.在强酸性树脂催化下,通过加入乙醛与1,3-丙二醇发生可逆缩醛反应生成2-甲基-1,3-二烷和甲苯同步萃取反应产物的反应-萃取耦合方法,可以有效分离稀溶液中1,3-丙二醇, 1,3-丙二醇的总转化率为99.1%, 2-甲基-1,3-二烷的收率为91.2%, 分配系数为3.35. 1,3-丙二醇稀溶液的反应萃取过程具有良好的工业可行性.     

薄层色谱法分离、测定稀土元素——I.展开剂的选择(2)四氢呋喃/磷酸三辛酯/硝酸/乙醚

用硅胶H/羧甲基纤维素/硝酸铵作载体,用磷酸三辛酯/四氢呋喃/硝酸/乙醚(3:18:2:18)作展开剂,镧、铈、镨、钕、钐之间能相互分离;轻稀土和钇能能完全分离;在轻重混合稀土中能单独分离镧、铈、镨、钬、钪。本方法能用于分离、测定独居石中的稀土元素。     

乙醇-硫氰酸铵-硫酸铵体系中Ru(Ⅲ)的萃取分离测定

研究了(NH4)2SO4存在的条件下,乙醇-NH4SCN体系萃取分离Ru(Ⅲ)的行为,试验结果表明,SCN-与Ru(Ⅲ)形成的Ru(SCN)4-很容易被萃取到乙醇相中.当溶液中(NH4)2SO4、NH4SCN、无水乙醇浓度分别为0.30g/mL、2.0mg/mL、0.30mL/mL,pH=3.0时,Ru(Ⅲ)的萃取率达到99.95%以上.Ga(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)在该体系中基本不被萃取,可实现Ru(Ⅲ)与上述离子的分离.对合成样品和镍中痕量钌的萃取分离测定,结果满意.     

乙醇-硫氰酸铵-硫酸铵体系中Ru(III)的萃取分离测定

研究了(NH4)2SO4存在的条件下,乙醇—NH4SCN体系萃取分离Ru(III)的行为,试验结果表明,SCN-与Ru(III)形成的Ru(SCN)4-很容易被萃取到乙醇相中.当溶液中(NH4)2SO4、NH4SCN、无水乙醇浓度分别为0.30g/mL、2.0mg/mL、0.30mL/mL,pH=3.0时,Ru(III)的萃取率达到99.95%以上.Ga(III)、V(V)、Mo(VI)、Fe(II)、Mn(II)、Al(III)、Cr(III)在该体系中基本不被萃取,可实现Ru(III)与上述离子的分离.对合成样品和镍中痕量钌的萃取分离测定,结果满意.     

4,4′-己二酰基-双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮)与钍(Ⅳ)的萃取行为的研究

研究了H_2A同Th(Ⅳ)的络合作用及萃取行为,结果表明,萃合物的组成为ThA_2,萃取平衡常数等于1.8×10~4。用H_2A的氯仿溶液能在0.100NHNO_3中定量萃取Th(Ⅳ)而与U(Ⅵ)、RE(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)等分离,当相比为1:1时,浓度大于3.0M的HCl能将Th(Ⅳ)反萃,并用IR和DTA-TG研究了萃合物的其它性质。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP) 萃取钍流程的改进

在用PMBP(1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑啉酮)从14MeV中子照射过的天然U靶溶液中萃取Th流程的基础上,将萃取介质改为HNO3溶液,并将单次萃取—反萃改为两次萃取—反萃;在反萃溶液中加入I^-载体和：NaNO2溶液,在Fe(OH)3沉淀溶液中加入Br^-载体。用改进后的流程从60MeV／u^18O离子轰击天然U的：HNO3溶液中分离Th,从制得的Th样品的γ射线谱可以看出,该流程能去除绝大部分产物元素,特别是能完全去除溴和碘。     

铍与钍试剂-Ⅰ络合物的极谱波(Ⅱ)

本文用示波极谱法和新极谱法研究了铍与钍试剂-I络合物的极谱波,用于铍的定量测定浓度范围可至10~(-7)—10~(-8)mol/L.并研究了各种因素对极谱波的影响.用循环伏安法研究了试剂与络合物还原的可逆性.从电位扫描速度与汞滴静置时间两方面研究了试剂和络合物的还原波,证明还原过程受扩散控制,并无明显的吸附作用.     

胺类萃取机理的研究(Ⅲ)——三辛胺萃取硝酸的机理

长碳链的脂肪胺从硝酸溶液中萃取铀、钍、钚和其他金属离子的研究工作很多,但在萃取机理方面目前尚不很清楚.前两文中已经较系统地探讨了三一正十二胺萃取铀和钍的机理.为了进一步研究在硝酸体系中胺类萃取机理,看来还需要对胺类萃取硝酸的机理进行深入的探讨.卡斯韦尔((Carswell)和劳伦斯(Lawrance)曾经在研究三辛胺萃取钍的工作中指出,三异辛胺(TIOA)的苯溶液对硝酸的萃取是随着水相硝酸浓度的增加而增加.接着谢夫钦柯(?)等和曼绍夫(?)等研究了三正辛胺(TNOA)及二辛胺萃取硝酸的机     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5在硝酸稀释剂中对Pb(Ⅱ)萃取的热动力学研究

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5（HPMBP）从硝酸介质中对Pb2＋的萃取,测定了萃取反应抖的反应热△rHm^θ;运用斜率法得出萃合物的组成为Pb（PMBP）2;得到了萃取反应平衡方程式Pb^2＋＋2HPMBP（o）=Pb（PMBP）2＋2H^＋;得出了反应的速率方程ν=K∫[HPMP]（o）[H^＋]^2[Pb^2＋]-Kb[HPMBP]（o）^-1[H^＋]^-2[Pb^2＋]（o）.