SO_4~(2-)/M_xO_y类固体酸催化剂研究进展

SO_4~(2-)/M_xO_y类固体酸催化剂因其催化活性高、选择性好、易分离、无腐蚀性等优点成为近年来环境友好型催化材料之一.综述SO_4~(2-)/M_xO_y类固体酸催化剂的制备及其改性,利用负载模板如分子筛、掺杂金属元素和改变浸酸种类等方法可以改善其微观孔道结构、增加比表面积,提高SO_4~(2-)/M_xO_y类固体酸的热稳定性,改善SO_4~(2-)/M_xO_y类固体酸的催化活性以及重复使用性,并对今后SO_4~(2-)/M_xO_y类固体超强酸的研究方向进行展望.     

SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸酯化活性的研究

经过对制备方法的某些改进,合成了一种 SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸。用它作催化剂,对乙酸乙酯的酯化活性作了初步探讨。考察了焙烧温度对SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸酸度及活性的影响。研究认为,对于SO_4~(2-)/Fe_2O_3一类深色固体超强酸的强酸总量可以用溶剂法的乙醇酸量来计量;单位强酸部位的酯收率可近似作为此类固体超强酸的相对酸强度,而SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸的相对酯化活性优于浓硫酸催化剂。     

固体酸催化剂

本文首先通过常用的液体酸催化剂和固体酸催化剂的比较,阐述了固体酸催化剂的结构、催化原理和优越性,然后着重介绍了几种固体酸催化剂。     

固体酸催化合成马来酸二丁酯的研究

以Ｈｐ型固体酸为催化剂，对马来酸酐与正丁醇的液相酯化反应进行了研究，考究了反应时间，醇酸摩尔比，带水剂苯的用量，Ｈｐ型固体酸催化剂用量以及催化剂使用次数等对合成马来酸二丁酯的影响，找出了合成该酯的较适宜条件。     

酯化反应中的SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂

SO4 2 -/MxOy 型固体超强酸作为酯化反应的催化剂 ,具有催化活性高 ,选择性好 ,易与产品分离 ,无污染 ,可重复利用等优点。本文综述了SO4 2 -/MxOy 型固体超强酸的研究进展及其在酯化反应中的催化作用 ,探讨了这类固体超强酸的制备条件、表面结构及其用作酯化催化剂的性能。     

酯化反应中SO_4~(2-)/氧化物固体超强酸催化剂的研究进展

SO_4~(2-)/氧化物型固体超强酸催化剂在酯化反应中表现出较高的催化活性和重复使用性能,且该催化剂具有易于与产物分离、不腐蚀设备、绿色环保等优点,因此,近年来在工业生产中受到越来越多的关注。简述了固体超强酸的成酸机制及催化反应机制,简要概述了近年来国内外几种SO_4~(2-)/氧化物型固体超强酸催化剂在酯化反应中的研究进展,并对催化剂的制备、相关理论探索、工业应用研究方面进行了展望。     

超声电导法测定固体表面酸总量

一、前言 对于固体酸碱的研究,历来是研制催化剂的重要内容之一。固体酸的性质(包括酸量、酸强度、酸类型及其本性)与催化机理、催化剂性能有着密切的关系。因此,测定固体酸的手段就成了制备和使用催化剂不可缺少的项目。     

固体酸催化剂的制备与应用研究

对于课题组制备的分子筛、活性粘土和负载型氧化物超强酸等固体酸催化剂，用于正丁醇和乙酸的酯化反应的实验结果进行总结。结果表明，固体酸的选择性，尤其在保护环境方面要比液体酸好得多。     

806~#催化剂作用下的酯交换反应

本文报道了在固体酸806~#催化剂作用下所进行的乙酸甲酯等与一系列醇之间的酯交换反应,同时对806~#催化剂的连续酯交换也进行了实验。结果表明:固体酸806~#催化剂对酯交换反应有较好的催化效果,并可以连续使用。     

膨润土负载型固体酸的表征

用无水浸渍法制备了膨润土负载型固体酸催化剂.通过XRD、BET、SEM、XPS等手段对催化剂进行表征分析.结果表明,负载物与膨润土有良好的结合性能,形成了新的物相或无定形状态.固体酸表面粗糙,有许多的微孔,表面的这种变化有利于在催化反应时,反应物向酸性中心靠近,提高催化活性,同时也使固体酸的稳定性提高.     

负载型固体酸催化合成二苯甲烷的研究

该文作者设计了一个综合化学实验——用一种负载型FeCl3/粘土-SA01固体催化剂,催化苯与苄基氯的傅-克烷基化反应合成二苯甲烷。以XRD表征负载型催化剂,吸附吡啶的紫外光谱测定固体酸的表面酸强度,用吸附吡啶的红外光谱表征固体酸的表面酸性,气相色谱仪对产物进行分析,分离纯化产物,利用红外光谱及核磁共振分析产物的结构。使用氨水吸收副产物氯化氢使其转化为氯化铵。使用后的催化剂回收活化可重新使用。     

固体酸催化剂的特性及其应用前景

介绍了固体酸催化剂的催化特性及其检测方法，总结了固体酸催化剂在工业催化诸多的应用情况，展示了固体酸催化剂的应用前景。     

磺酸型固体酸催化剂的制备与应用研究进展

将磺酸基团引入到固体载体表面制备磺酸型固体酸以替代传统的硫酸催化剂.对磺酸型固体酸催化剂的制备和应用研究进展进行了综述.介绍了在中孔硅分子筛(如MCM41、SBA15)、中孔炭分子筛(如CMK3、CMK5)、半炭化炭材料、炭纳米管等载体上引入磺酸基团的方法和其中一些催化剂的催化性能,探讨这些制备方法和所制得催化材料的优点和存在的问题.     

木聚糖基催化剂的制备及其催化合成苯并呫吨类化合物

以自然界中含量丰富的木聚糖类半纤维素为原料,首先采用碳化-磺化两步法制备了木聚糖基固体酸催化剂;然后对催化剂催化合成苯并呫吨类化合物进行了研究,研究了催化剂用量、反应温度、反应时间对目标产物产率的影响;再次,研究了木聚糖基固体酸催化剂催化合成苯并呫吨类化合物的底物普适性;最后,对木聚糖基固体酸催化剂的循环使用性能进行了研究,并对木聚糖基固体酸催化剂的结构和表面形貌进行了表征.结果表明:当反应温度为90℃、反应时间为2 h、催化剂用量为40 mg时,木聚糖基固体酸催化剂催化合成苯并呫吨类化合物的性能达到最佳;在文中研究所得的最佳反应条件下,木聚糖基固体酸催化剂对催化醛类化合物、2-萘酚和环己二酮类化合物具有良好的底物普适性;木聚糖基固体酸催化剂在反应体系中稳定性较好,在重复使用5次后,其结构没有发生明显的变化.     

醋酸正丁酯合成中催化剂的研究

本文报道了用固体酸作为催化剂合成醋酸正丁酯的研究情况，实验表明强酸型阳离子交换树脂为较好的催化剂。     

新型固体酸SO_4~(2-)/TiO_2-La~(3+)-Al_2O_3-Al催化合成乙酸乙酯

研究一种新型的催化酯化专用催化剂。采用铝阳极氧化法制备Al2O3-Al载体,通过引入SO42-/TiO2-La3 固体酸,制得催化精馏专用的填料型固体酸催化剂,并应用于乙酸乙酯合成反应。最佳反应条件:反应时间为6 h,原料摩尔比(酸∶醇)为1∶8,催化剂用量为2 g,反应酯化率可达50.4%,选择性为100%,催化剂可重复使用。     

丙烯酸酯化反应中固体酸催化剂的应用

制备并研究了多种用于合成丙烯酸酯的固体酸催化剂，以代替浓硫酸，初步探索了负载型固体酸以及锆基固体酸ＣＺ催化剂的不同制备方法对催化剂性能的影响。结果表明：在反应温度为１１０～１２０℃，酸醇质量比为１０５～１１∶１的条件下，以对甲苯磺酸为活性组分负载到分子筛上制得催化剂对丙烯酸二乙二醇酯有较好的催化活性，丙烯酸的转化率达到９３９％。锆基固体酸催化剂ＣＺ对多种丙烯酸酯合成均有很高的活性，丙烯酸的转化率可达到９７８％。用于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）合成，产物中其二酯和三酯的比例为１比６６。     

新型固体酸SO2-4/TiO2-La3+-Al2O3-Al催化合成乙酸乙酯

研究一种新型的催化酯化专用催化剂。采用铝阳极氧化法制备Al2O3-Al载体,通过引入SO^2-4/TiO2-La^3＋固体酸,制得催化精馏专用的填料型固体酸催化剂，并应用于乙酸乙酯合成反应.最佳反应条件：反应时间为6 h,原料摩尔比（酸：醇）为1：8,催化剂用量为2 g，反应酯化率可达50.4%，选择性为100%，催化剂可重复使用。     

膦酸盐改性的磺化聚苯乙烯负载型新型固体酸催化合成己二酸-2-乙基己酯

用膦酸盐改性的磺化聚苯乙烯负载型新型固体酸催化剂代替传统的液体酸催化剂合成己二酸2-乙基己酯，探讨了催化剂用量及反应条件对酯化反应的影响。得出了该反应的最佳条件为；催化剂用量为2g,2-乙基己醇0.5mol，己二酸0.1mol，二甲苯带水剂15mL，反应温度165℃，反应时间2h，酯最高收率超过97.8%。催化剂可以连续重复使用11次，催化活性无明显降低。     

固体酸催化合成乙酸芳樟酯

研究了3种用于合成乙酸芳樟酯反应的SO4^2-/MxOy型固体酸催化剂,其中SO4^2-／ZrO2显示出较高的选择性,在载体ZrO2中添加适量的SiO2,可以明显提高催化剂的活性,降低反应温度。与高温反应相比,不使用夹带剂的低温反应更具有反应时间短、选择性高的特点。采用SO4^2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂,在温度50℃反应2h,芳樟醇转化率为71．9％,乙酸芳樟酯选择性达到92．3％。