原子势(Z/r)与化学键性质的关系

本文导出了一个计算化学键键长的公式:公式计算所得键长与实验值相当吻合。     

有限差分法计算双原子分子的离解能

用有限差分法计算了十一种双原子分子的离解能，并与实验值进行了比较，结果符合得非常好，     

双原子分子离解能的精确研究

基于LeRoy与Bernstein的工作, 该文建立了计算精确的分子离解能的新解析表达式. 应用该公式和作者最近建立的研究双原子分子精确振动能谱的代数方法, 研究了一些异核(氢化物)和同核(N₂)双原子分子体系部分电子态的分子离解能, 并与实验值进行了比较. 研究结果表明, 用新解析式获得的精确分子离解能与实验值符合得非常好; 此外, 以 ⁷Li₂分子的2³△_g 电子态为例, 使用建立的新公式从理论上预言了尚没有离解能实验数据的正确离解能数值. 该式在理论上提供了获得精确分子离解能的物理新方法.     

用新公式精确研究卤素双原子分子部分电子态的离解能

使用基于微扰理论的代数方法(AM),研究了卤素双原子分子Cl2-A′3∏(2u),ClF-A(3∏1)和HgI-X2∑+3个电子态的AM离解能;然后提出了基于AM振动能谱计算双原子分子离解能的新公式,并计算了这些电子态的离解能,分别与实验值进行了比较.计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.     

用振动光谱常数计算双原子分子离解能的研究及应用

用极值法推导了双原子分子的离解能D_e与振动光谱常数之间的解析关系式, 其结果与Rees表达式相同；并得到了包含高阶的ω _ez_e 在内的非谐性振动常数同离解能之间的一般解析式. 对于包含更高阶非谐性振动常数的情形, 也可以由求解数值极值得到离解能. 对OH, BH, N₂, Br₂, ClF和CO等体系一些电子态的研究表明, 若电子态的振动光谱常数的收敛性较好, 则用极值法求得的离解能的误差随着所用光谱常数的数目的增加而减小. 极值法从理论上给出了获得离解能精确数值的一种方法. 建议用离解能的收敛性质作为判别振动光谱常数良莠的一种物理标准, 用于分析不同研究工作获得的同一双原子分子稳定电子态体系的不同振动光谱常数集合的优劣.     

MCO,MCONa^＋中CO催化活化的成键能研究（I）

使用相对论赝势从头计算方法和成键能判据研究了模型化合物ＭＣＯ和ＭＣＯＮａ＾＋分子的电子结构，讨论了Ｍ对ＣＯ分子的活化作用及Ｎａ＾＋的助活化作用，由分子轨道成键能分析指出ＣＯ的次最高占据分子轨道１π的消弱是使ＣＯ活化的关键，得出在模型化合物ＭＣＯＮａ＾＋中Ｎａ＾＋的引入消弱了ＣＯ的１π轨道成键强度，Ｎａ＾＋的助催化作用是通过电荷而非通过化学键实现的。     

取代酚类O-H离解能QSPR研究

对于78种取代酚类的O-H离解能提出了模型方程进行定量关联。其中，XP（G）为取代酚类的均衡电负性，∑σ为各取代基Hammett参数之和，TSEI为立体效应参数，IgP为正辛醇／水分配系数，Q为指示变量。研究结果对78种取代酚类，相关系数0．948，标准偏差6．27，还进行了留一法交互检验，相关系数0．932，标准偏差6．83。五参数线性回归分析估算取代酚类的离解能结果比较满意，表明模型方程具有一定的预测能力。     

用莫尔斯势对双原子分子振动光谱的理论研究

通过用莫尔斯提出的双原子分子势函数,求解双原子分子振动的薛定谔方程,讨论了双原子分子振动光谱.结果表明,莫尔斯势包含双原子分子振动的一级非谐性质,它能够较好地反映双原子分子振动情况.得出了离解能与振动光谱常数之间的关系.     

等电子原子模型与原子电离势

提出了等电子原子模型。计算和讨论了原子电离势及其变化规律。由此勿需引进其它概念即可了解元素周期性及电子分层。并提出了元素区的新的划分方式。     

基团电负性与CH3—X和R—X的键裂能关系

利用基团电负性ＸＧ分别建立了计算ＣＨ３－Ｘ键与Ｒ－Ｘ键的键裂能方法。计算得到的８个ＣＨ３－Ｘ，２０个Ｒ－Ｘ可比较数据的平均偏差分别为２．０６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，２．６７ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

四苯硼酸盐的光谱特性及其在光度分析中的应用

本文对四苯硼酸盐的发展史略作回顾,较全面地综合了四苯硼酸盐的物理化学性质以及在紫外,可见、红外和远红外各区的光谱特征,介绍了其在光度分析中的应用,并对其可能的应用发展方向作了预测。     

二硅烯及其相关分子的量子化学计算研究

使用密度泛函法、MP2法和考虑组态相关作用的QCISD和CCD法,对重主族双键化合物二硅烯、二锗烯等进行了优化构型的量子化学计算.计算结果表明,H2X=XH2(X=Si,Ge,Sn,Pb)型分子均为非平面反式弯曲几何构型,亚甲基XH2的基态为单线态.利用计算的"单线态-三线态"能量差ΔEST和双键键能Eσ π分析并解释了非平面反式弯曲几何构型的形成条件和标题物中双键的相对强度.     

超短脉冲的能量与载波相位的关系

以高斯、双曲正割、洛伦兹3种脉冲为例,研究了载波相位与超短脉冲携带的能量之间的关系,给出了3种脉冲携带的能量与载波相位的解析表达式．研究结果表明,当脉冲包络的宽度短于1个光学振荡周期时,载波相位对超短脉冲携带的能量开始有较显著的影响．     

载波杂音与发送电平的关系

本文讨论明线同杆各载波发送电平由+2N 改为+17dB 时,各种杂音的变化,及电平变至何时,某路的总杂音为最少。同理讨论电缆载波发送电平由 N 改为 dB 时(预斜量不变),各杂音的变化,及电平变至何时,某路的总杂音最少。     

气相基元反应的活化能与反应焓变的关系

应用基元反应的过渡态理论及微观可逆性原理推导了气相基元反应正逆过程的活化能之差与热力学量之间的关系．     

圆柱吸热体真空管集热器管中心距与能量收益关系的研究

在实验测定吸热板表面相对太阳辐照强度和涂层太阳吸收率的基础上，分析研究了圆柱形吸热体具有圆形和半圆形吸收涂层的真空管集热器在不同管中心距下的能量收益因子随光线入射角变化的规律，依据晴天辐射模型，对北半球不同纬度和倾角、朝南放置的上述两种真空管的日年能量收益，以及由上述两种真空管组成的太阳能集热器中心距与能量收益的关系进行了分析研究，给出了两种真空管日、年能量收益和两种集热器不同管中心距在各纬度和倾角下集热器日能量收益及其年变化规律。结果表明：在无遮挡时，圆形吸收涂层管比半圆形吸收涂层管年能量收益高9％。当圆形吸收涂层管中心间距等于2倍管径、半圆形吸收涂层管中心间距等于1．3倍管径时，可得到管无遮挡时年能量收益的95％。     

7LiH分子X1Σ+态的平衡几何、谐振频率、离解能及其解析势能函数

利用分子反应静力学的原理,确定了7L iH分子X1Σ 态的合理离解极限;使用HF、QC ISD、QC ISD(T)、B3LYP和B3P86等方法,6-311G、6-311G(d,p)、6-311G(3df,3pd)、D95V(d,p)和D95V(3df,3dp)等基组,对7LiH分子X1Σ 态的平衡核间距、谐振频率和离解能进行了优化计算,且将计算结果(平衡核间距0.160 9 nm、谐振频率1 390.51 cm-1、离解能2.474 eV)与实验结果(平衡核间距0.159 6 nm、谐振频率1 405.7cm-1、离解能2.515 eV)进行了比较,得出了包含单、双取代并加入三重激发贡献的QC ISD(T)方法为最优方法、基组6-311G(3df,3pd)为最优基组的结论.在QC ISD(T)/6-311G(3df,3pd)理论水平,对7LiH分子的X1Σ 态进行了单点能扫描,并用最小二乘法拟合出了其解析势能函数;从拟合出的解析势能函数出发,计算出了X1Σ 态的光谱常数Be,αe和ωeeχ(其值分别为7.379 cm-1、0.197 6 cm-1和21.697 cm-1),以及二阶、三阶和四阶力常数f2、f3和f4(其值分别为106.37 aJ.nm-2、-3 650.4 aJ.nm-3和112 176.2 aJ.nm-4).     

N维Kratzer振子势的形状不变性和能级

将超对称量子力学方应用到 N(N≥ 2 )维 Kratzer势 ,构造出一个与广义角动量量子数 N和维数 N相关的超势 ,简洁的给出 N(N≥ 2 )维 Kratzer振子的能量本征值 .当 N=3时 ,可得三维 Kratzer振子的能级     

3-羟基-1,4-吡喃酮分子内激发态质子转移位能面和机理的研究

用MNDO和INDO/S方法,研究了3-羟基-1,4-吡喃酮分子内激发态质子转移反应基态和激发态的位能面,求得了相应的能垒和荧光移位,在此基础上对光化学反应机理进行了一定的探讨。