中心功能化二异羟肟酸及其钴(II)配合物的合成

由对氯苯酚或对甲氧基苯酚出发,经多步反应合成了一系列含中心功能基的二异羟肟酸开链冠醚L1H2~1L6H2及其钴(II)配合物CoL1~CoL6,其产率分别为48.3%~68.7%、73.2%~81.9%,结构经元素分析,IR、1HNMR、MS和摩尔电导表征得以确认。     

含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

合成了一系列含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚L1H2～L6H2及其钴(Ⅱ)配合物CoL1～CoL6, 并以元素分析, IR, 1HNMR和MS进行表征. 在不同温度下, 测定了钴(Ⅱ)配合物的氧加合常数和热力学参数ΔH0, ΔS0. 讨论了配体结构、苯环上取代基(X, Y)和添加碱金属离子对配合物氧加合性能的影响.     

异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的合成及表征

合成了 4个N 取代异羟肟酸钴 (Ⅱ )配合物CoL2 (L1H =N [4 (2 乙酰氧基乙氧基 )苯甲酰基 ] N 苯基羟胺 ,L2 H =N (4 乙酰氧基苯甲酰基 ) N 苯基羟胺 ,L3 H =N 丁酰基 N 苯基羟胺 ,L4 H =N 乙酰基 N 苯基羟胺 ) ,并经元素分析 ,摩尔电导 ,红外光谱 ,UV ,XRD和差热分析等对它们进行了表征 .结果表明 :钴 (Ⅱ )与配体中的酰胺氧及去质子后的羟胺上的氧配位 .     

异羟肟酸钴(Ⅱ)及其二氧加合物的合成和催化氧化性能研究

合成了1种新的N-取代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL2^1和3种异羟肟酸钴(Ⅱ)氧加合物，并以元素分析、IR、^1HNMR和MS进行了表征，考查了异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物及其二氧加合物对邻二甲苯的催化氧化性能．     

二水·二(水杨醛)合钴(Ⅱ)的合成及晶体结构分析

报道了标题化学物的合成及晶体结构 .经 X射线单晶结构分析结果表明 ,该配合物晶体属三斜晶系 ,空间群为 Pī,晶胞参数 :a=0 .5 2 2 9(4 ) ,b=0 .5 2 2 9(4 ) ,c=1.30 34(11) nm,α=90 .0 0 0 (13)°,β=90 .0 0 0 (13)°,γ=90 .0 0 0(11)°,z=1.每个重复的结构单元是由一个 Co( )原子是六配位的八面体结构     

钴(Ⅱ)多核配合物的合成和表征

合成了３种新的钴（Ⅱ）的多核配合物,它们是：Ｃｏ２（Ｌ）Ｃｌ４·１０Ｈ２Ｏ,Ｃｏ３（Ｌ）Ｃｌ６·１３Ｈ２Ｏ,Ｃｏ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·８Ｈ２Ｏ,其中Ｌ为Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ,Ｎ－六（２－苯并咪唑甲基）三乙四胺．并用元素分析、摩尔电导、红外、紫外－可见及热重分析对配合物进行了表征．结果表明,Ｃｏ（Ⅱ）的氯化物与Ｌ可形成双核、三核配合物,而其硝酸盐与Ｌ易形成双核配合物．在配合物中,Ｌ通过苯并咪唑基３位Ｎ与叔胺Ｎ与Ｃｏ（Ⅱ）配位,Ｃｏ（Ⅱ）均为五配位及六配位．     

钴(Ⅱ)部分配合物变色原理的讨论

钴 (Ⅱ )部分配合物在不同环境中的颜色变化易引起混淆和争议 ,本文通过几个方面的讨论解释了钴 (Ⅱ )部分配合物的变色原理     

苯二酰异羟肟酸及其过渡金属配合物的合成

报道了邻、间和对苯二酰异羟肟酸配体及其Cu( ),Co( ),Ni( )和Zn( )的金属配合物的合成,利用红外光谱进行了结构推测,结果表明,羰基和羟基的氧原子是可能的配位原子.     

烷基醚桥连的二异羟肟酸钴（Ⅱ）配合物的合成及其氧合性能研究

异羟肟酸（hydroxamic acid）作为分析试剂、抗癌药物和含铁菌模型已有较多报道,但对其分子氧（O2）亲合性和仿生催化氧化性能的研究仅见一例,而且涉及的品种比较单一^[1]。为了更系统地研究其结构对仿生性能的影响,在文[2]工作的基础上,我们合成了以烷基醚为桥基的二元异羟肟酸H2L^1,H2L^2和H2L^3（图1）及其钴（Ⅱ）配合物,研究了钴（Ⅱ）配合物的仿生载氧性能,并与多亚甲基桥连品种（H2L^4和H2L^5)的配合物作比较,考察了桥链长短、链上氧杂原子对其分子氧（O2）亲合性能的影响。     

新方法合成配合物异烟酸钴(Ⅱ)

在水热条件下以吡啶-4-甲醛为反应原料，与高氯酸钴(Ⅱ)反应合成了标题配合物，并通过红外光谱和单晶衍射进行了结构表征．晶体结构分析表明，钴(Ⅱ)离子形成了畸变的八面体结构，2个异烟酸根离子的2个氮原子及2个水分子的2个氧原子分布在赤道平面上，而另外2个水分子的2个氧原子则占据在轴线上．通过分子之间的氢键作用，以及吡啶环之间的π-π堆积作用，配合物形成了三维网络结构．     

具有抑菌活性的缩氨基硫脲及其铜(Ⅱ)配合物的合成

本文介绍了香草醛缩(4-苯基)氨基硫脲(VPTSC)、香草醛缩(4-对氯苯基)氨基硫脲(V-p-Cl-PTSC)及其铜(Ⅱ)配合物的合成.基于元素分析、摩尔电导、电子光谱、红外光谱以及核磁共振氢谱(对于2种缩氨基硫脲)对该4种新化合物进行了结构表征.实验还考察了这些化合物在常见溶剂中的溶解性及对4种真菌的抑菌活性.     

戊唑醇钴(Ⅱ)配合物的热力学性质研究

合成了一种钴(Ⅱ)配合物[CoL₄Cl₂],并研究了该类配合物的热化学性质。采用微量量热仪测定了其在温度283.15～353.15 K范围内的摩尔比热容(C_p,m),利用密度泛函理论(DFT)计算了其摩尔比热容，并计算了该实验温度范围下的热力学数据H_T-H_{298.15 K}和S_T-S_{298.15 K}。此外，采用DC08 Calvet微量热计在298.15 K下测定了[CoL₄Cl₂]在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的溶解行为，结果表明该溶解是一个吸热过程，在298.15 K时，在DMF中的溶解焓为45.61±0.77 kJ/mol。     

邻菲咯啉-磺基丙氨酸钴(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

以金属钴(Ⅱ)盐与L-磺基丙氨酸和邻菲咯啉配体合成了三元配合物[CoL(phen)2]H2O(L=L-磺基丙氨酸,phen=邻菲咯啉),并对其进行红外光谱和X射线衍射等表征。晶体结构分析表明,配合物的空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=1.042 4(11)nm,b=1.560 7(14)nm,c=1.676 0(19)nm,β=90.425(7)°,Z=4,最终偏离因子R1=0.148 2,wR2=0.282 7。中心钴离子采取六配位的畸变八面体结构。     

一种锌(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了目标配合物:碘化双 -[3,4 -二甲氧基苯甲醛缩氨基硫脲]合锌(II) ,其结构通过单晶X-射线衍射法确定.晶体属单斜晶系,C2/c空间群.配合物分子中,锌(II)与两个硫原子、两个碘原子配位形成轻微畸变的四面体结构,每一个3,4 -二甲氧基苯甲醛缩氨基硫脲配体与锌离子处于同一平面内,在晶体中分子之间以氢键连接形成网状结构.     

环状双核钴配合物的合成、晶体结构及其性质

在水热反应条件下合成了一个新型Co(Ⅱ)配合物[Co2(cpa)2(phen)2(H2O)2](1)(cpa =3-(4-羧基苯基)丙酸、phen=1,10-邻菲罗啉).采用CHN元素分析、红外光谱、差热-热重及单晶X-射线衍射等方法对配合物的晶体结构进行了表征.配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c;晶体学参数:a=1.26192(14) nm, b=1.59916(17) nm, c=1.04130(11) nm,β=111.935(2)°.配合物1为环状双核结构,其基本结构单元由1个Co原子、1个3-(4-羧基苯基)丙酸、1个1,10-邻菲罗啉和1个配位水分子组成,形成畸变的八面体配位构型.相邻的配合物分子间通过氢键的识别作用形成1维超分子链.π···π堆积作用将邻近的超分子链进一步扩展为2维超分子网.     

3-吡啶甲酸钴（Ⅱ）配合物晶体的合成、结构与性质

本文通过水热法合成了一种3-吡啶甲酸(L=3-吡啶甲酸)和钴(Ⅱ)的配合物Co(L)2(H2O)4。通过元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射等对所合成的对3-吡啶钴的配合物进行了表征,结果表明该配位聚合物属于单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为a=14.155 2(13),b=6.882 7(6),c=8.492 1(8),β=118.284 0(10)°,晶包体积V=728.57(11)nm3,Z=2,Mr=375.20,Dc=1.710,F(000)=386,μ=1.224 cm-1,R1=0.023 2,w R2=0.069 2。通过对其结构的分析,认为它是一种新的钴(Ⅱ)的配合物,钴(Ⅱ)与配体分子上的N和水分子中的O形成了六配位结构。     

二茂铁基氨基醇汞(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了3种二茂铁基氨基醇2-羟基-2-二茂铁基丙胺(FcM)、2-羟基-2-对甲氧苯基-2-二茂铁基乙胺(Fcp-MOB)、2-羟基-2-对氯苯基-2-二茂铁基乙胺(Fcp-CIB),使之分别与氯化汞反应,生成3种新型汞(Ⅱ)配合物Hg(FcM)Cl2、Hg(Fcp-MOB)Cl2、Hg(Fcp-ClB)Cl2．通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导,对新配合物的组成、结构和性质进行了表征,并初步确定了配合物的结构．     

癸二酰异羟肟酸及其金属配合物的合成和配体的量化计算

报道了癸二酰异羟肟酸及其Cu(Ⅱ)，Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)金属配合物的合成，利用红外光谱进行了结构推测．对配体进行量化计算的结果表明，羰基氧、羟基氧是可能的配位原子，与结构推测结果相吻合．     

双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和性种

合成了八齿配体1,1,4,7,7-五(2'-苯并咪唑甲基)-二乙基三胺(DTPB)及其双核钴配合物[Co2(DTPB)(NO3)2](NO3)2·2H2O,通过元素分析、摩尔电导、紫外一可见光谱、红外光谱和循环伏安对其进行了表征,并且测试了配合物催化邻苯二酚的活性.     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下, 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2,作为模拟水解金属酶,对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能,动力学和反应机理.