苯甲酸型芳香小分子的电喷雾多级质谱裂解规律

采用电喷雾多级质谱技术研究11种苯甲酸型芳香小分子化合物的裂解途径,解释苯环上取代基的一般裂解规律。对所有的化合物均同时采用正离子和负离子检测模式进行扫描,取[M+H]~+和[M-H]~-准分子离子峰进行多级碰撞诱导解离,通过分析母离子和碎片离子的关系来确定这些化合物的裂解途径。研究结果表明,苯甲酸型芳香小分子优先断裂脱去主要的官能团,再断裂苯环上的羟基和甲氧基,最后是苯环的裂解。     

α-羟基膦酸酯的电喷雾质谱裂解方式

研究了一系列α-羟基膦酸酯的电喷雾质谱裂解方式,发现该类化合物的加氢和加钠离子具有不同的裂解方式.加氢裂解的特点是容易失去水分子和亚磷酸碎片,这可能是此类化合物可用于阻燃剂的原因;加钠裂解的特点是失去一分子硝基和苯甲醛后,接着失去一分子丁醇,形成m/z 143碎片.根据这些碎片,提出了其可能的裂解途径.     

受体酪氨酸激酶抑制剂Dovitinib的合成

5-氟-2-硝基苯胺经N-甲基哌嗪取代,氢气还原,与3-乙氧基-3-亚氨基丙酸乙酯盐酸盐环合,最后与2-氨基-6-氟苯腈反应得Dovitinib,产物收率为43.6;,液相纯度达99.53;.目标产物结构经氢谱、质谱证实.     

用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究头孢类药物的质谱裂解规律

利用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究了3种常用头孢类药物的质谱裂解行为. 二级质 谱数据结果显示： 在正离子模式下, β-内酰胺结构不太稳定, 在C（6）_C（7）和C（8）_N（1）键处易于断裂, 进而形成稳定的共轭结构, 此类药物易失去中性碎片NH₃.     

乙酰胆碱酯酶抑制剂4-芳胺基喹唑啉的绿色合成

4-芳胺基喹唑啉是十分有效的表皮生长因子受体(EGFR)抑制剂,是抗癌药物研制的热点之一.本研究以邻氨基苯腈、DMF-DMA、苯胺为原料,探索多相催化过程,并通过溶剂、反应温度等工艺条件的优化提高目标产物4-芳胺基喹唑啉合成工艺的绿色化程度.研究表明,非均相催化剂磺化硅胶对喹唑啉的合成具有易于实施、过程简单、选择性好及环境友好等特点,大大提高了制备工艺的原子经济性和绿色化水平.     

酪氨酸激酶抑制剂在肿瘤治疗中的研究进展

恶性肿瘤正一直严重威胁着人类生命，尽管诊断和治疗水平有所进步，但很多肿瘤生存率一直很低。近年来随着科学的发展，我们对肿瘤的生物学特性有了更深一步的认识。人类蛋白酪氨酸激酶（PTKs）在肿瘤的发生发展过程中起着非常重要的作用，它已成为一种很有前景的肿瘤治疗新靶点。PTKs抑制剂研究已成为当今世界抗肿瘤研究的热点领域，这些药物在临床前期研究中已显示很好的抗肿瘤效应，一些正在临床上作为很有前景的抗癌药。特别是BCR-ABL酪氨酸激酶抑制剂imatinib（STI571）在治疗慢性髓细胞白血病显著成功使得科学家们更热心于投入这一领域的研究，目前，至少有30多种酪氨酸激酶抑制剂在肿瘤治疗的不同临床试验阶段，大约120多个临床试验正在世界范围内进行。在此对酪氨酸激酶在肿瘤中的作用及酪氨酸激酶抑制剂在肿瘤治疗中的研究进展作一综述。     

利用电喷雾离子阱质谱研究seselinone和rumphiin的裂解行为

在正离子模式下,利用电喷雾离子阱质谱检测seselinone和rumphiin这两种化学结构比较相似的木脂素类化合物的质谱数据,分析了它们的裂解行为以及化学结构与裂解行为之间的关系.研究结果表明,seselinone存在两种主要的裂解方式,即四氢呋喃环上的取代基断裂和脱氢裂解后生成呋喃型正离子,以及四氢呋喃环上单键断裂...     

植物油的电喷雾质谱分析

植物油中脂肪酸的种类、含量及三酰基甘油(又称甘油三酯)的结构直接决定了植物油的性质及其使用价值。选取几种在化妆品生产中较为常用的植物油进行电喷雾质谱(ESI-MS)分析,得到茶树籽精油等9种植物油的正模式ESI质谱图。根据植物油的正模式质谱图中准分子离子峰的质荷比,结合三酰基甘油分子立体专一分布理论,应用自己开发的软件FAC.EXE,计算得出植物油中三酰基甘油分子的结构,为植物油结构分析提供了一种新的快速简便的方法。     

马兜铃酸电喷雾质谱电离规律及其药材指纹图谱

应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)研究马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ在ESI正离子检测方式下的一级质谱电离规律和二级质谱的碎裂规律,并对马兜铃属植物关木通和青木香对照药材中马兜铃酸提取物进行了电喷雾质谱分析.根据马兜铃酸类物质各分子离子峰的二级质谱碎裂规律和分子量信息对药材提取物中各组分进行了初步认证,并对其中11种已知主要马兜铃酸以选择离子检测(SIM)模式制定了关木通和青木香对照药材马兜铃酸提取物的指纹图谱.实验结果表明,马兜铃酸类物质具有相似的电喷雾质谱规律:一级质谱中,马兜铃酸类物质易形成二聚体与加合离子;失去-CO2碎片是马兜铃酸类物质二级质谱的共有特性.以选择离子检测(SIM)方式制定的关木通和青木香药材的电喷雾质谱指纹图谱,特征性强,图谱简单易于解释,重现性好.     

选择性BCR-ABL酪氨酸激酶抑制剂体外筛选体系的建立

BCR—ABL融合基因表达的肿瘤蛋白是慢性髓性白血病的主要致病因素，应用人BCR—ABL，基因转染的细胞株FD—rv 210与其祖代细胞FDC—P1细胞组成的配对细胞株和不同的培养条件，建立了一个BCR—ABL酪氨酸激酶抑制剂的体外筛选体系，用于检测BCR—ABL酪氨酸激酶抑制剂的选择性，发现两种BCR—ABL，酪氨酸激酶抑制剂AG957和AG490，对BCR—ABL阳性细胞和阴性细胞的增殖抑制作用相似；培养体系中有无祖代细胞增殖所需的细胞因子，对其增殖抑制作用无影响；AG957短时作用于细胞即发生不可逆的增殖抑制现象，与已知的选择性BCR—ABL酪氨酸激酶抑制剂STI571特性明显不同，提示这两种抑制剂作用呈非选择性，所建立的体外培养体系及不同的培养条件的组合，可用于筛选各种选择性的BCR—ABL酪氨酸激酶抑制剂。     

多靶点酪氨酸激酶抑制剂帕纳替尼的研究进展

帕纳替尼是美国FDA在2012年批准的多靶点酪氨酸激酶抑制剂,能够有效抑制BCR-ABLT315I突变的TKI,该药物毒性通常较低.帕纳替尼是新药研制过程中的大突破,是一种对白血病疗效较好,毒副作用较低的多靶点酪氨酸激酶抑制剂.     

麻黄生物碱类化合物电喷雾电离质谱

采用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)法,研究了麻黄生物碱类化合物的质谱行为及分子结构与裂解规律间的关系．样品通过直接进样,进行一级质谱正负离子全扫描(扫描范围m／z：50～800)和选择性离子二级质谱分析(扫描范围m／z：50～200)．流动相：甲醇一水(50：50V/V),流速：0．2mL／min,离子源喷雾电压：4．5kV;毛细管温度：200℃,鞘气流速：40个单位．结果显示,该类化合物在电喷雾电离一级质谱中易得到质子产生正离子,并有部分自发丢失小分子H20的碎片产生．应用碰撞诱导解离(CID)技术得到的二级质谱显示,麻黄生物碱侧链氮原子比较活跃,质谱碰撞容易失去连接在N原子上的取代基团,特征性丢失为CH2、CH4、NH4、NH2等中性碎片．一级、二级质谱图适宜作为麻黄生物碱提取物特征图谱,实验结果可应用于麻黄生物碱类化合物的结构分析研究,并为麻黄药材有效成分的鉴定提供了一种快速、准确的检测方法．     

大黄蒽醌类化合物电喷雾质谱研究

采用电喷雾-离子阱质谱(ESI-ITMS)法,通过一级质谱全扫描和二级质谱碰撞诱导解离技术,研究5种大黄蒽醌衍生物(大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酚)的质谱行为及分子结构与裂解规律间的关系,并对大黄药材中总游离蒽醌提取物进行了电喷雾质谱检测.实验结果显示,5种大黄蒽醌类化合物一级质谱负离子出峰较好,被测样品均为基峰或第二强峰,未发现聚合体离子及加合离子产生,二级质谱各碎片离子归属明确,特征性强.实验结果可应用于大黄蒽醌类化合物的结构分析及进一步的代谢产物研究,并为大黄药材有效成分的鉴定提供了一种快速,灵敏的检测方法.     

西尼地平的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,报道了西尼地平的电子轰击质谱的裂解规律,对裂解途径进行了完全的指认.质谱中发现低丰度的分子离子峰的精确质量为m/z492.190 4(计算值:492.189 7).质谱检测到5个较强碎片离子峰(＞12%)可以作为鉴定西尼地平的特征峰.其中3个对应于不含4-硝基苯基的离子:m/z 370(100%),254(42%)和196(17%).另外两个m/z 117(21%)和115(12%)来自酯基的裂解碎片离子.此外,位于m/z375(2%)和331(2%)的低丰度碎片峰也很重要,它们来自含有4-硝基苯基的离子.这一结果对西尼地平的快速鉴定和药理研究提供了重要的实验依据.     

石梓醇的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,测定了石梓醇分子的各碎片的准确质量.利用这些数据通过软件导出了分子式和所有碎片离子的元素组成,由此进一步根据质谱裂解规律对石梓醇分子的电子轰击质谱的主要裂解碎片给出了完全的归属,质谱中发现基峰为分子离子峰(m/z 402),裂解碎片主要来自双骈四氢呋喃环的裂解和羟基引起的裂解,绝大部分裂解产物包含二甲氧基苯基基团.质谱中观察到5个强度较大的特征碎片峰位于:m/z 221(25%);m/z 177(54%), ArCHCH-CH 2; m/z 166(62%), ArCHO ·; m/z 165(86%), ArCO ; m/z 151(70%), ArCH 2.     

VEGFR-2酪氨酸激酶抑制剂的三维定量构效关系研究

 运用比较分子力场分析对28个氨基吡唑并吡啶二芳基脲类VEGFR-2酪氨酸激酶抑制剂进行了三维定量构效关系研究。所得CoMFA模型交叉验证系数q2=0.681,回归系数r2=0.958,统计方差比F=64.964,影响药效的立体场和静电场的贡献分别为65.7％和34.3％。CoMFA模型的三维等值图为化合物的结构改造提供了参考。     

三七药材皂苷类成分的电喷雾离子阱质谱特征图谱研究

应用电喷雾-离子阱质谱技术研究了22种三七皂苷类成分的电喷雾离子化规律和二级质谱碎裂规律.根据三七皂苷类物质的电喷雾质谱行为特征,对三七对照药材皂苷提取物电喷雾质谱一级全扫描图中的主要皂苷成分进行了初步定性分析.同时利用选择性离子检测质谱技术,初步建立了三七对照药材皂苷提取物的特征图谱.该图谱重现性与特征性较好,且简单易于解析,可以用于相关制剂中三七药材的快速指纹鉴别.     

一些方酸衍生物的质谱裂解规律研究

一些方酸衍生物的质谱裂解规律研究艾克蕙陈益钊李聚才李文藻郁陵庄（化学系）１引言氮氧方酸烷基酯（３－氨基－４－烷氧基－３－环丁烯二酮）（１～８）［１］和Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）（９～２７）［２］的结构特点是羰基和功能基都...     

6-姜酚肟裂解规律的质谱研究

用干姜提取的姜酚合成了6-姜酚肟,采用气质联用仪测定了所获结晶姜酚肟的色谱与质谱行为,并根据6-姜酚肟的电离质谱图分析了其开裂过程.分析结果表明6-姜酚肟没有C4与C5间的热解脱水反应,肟基具有α-开裂、麦氏重排等开裂特点,反式6-姜酚肟具有数量多、峰强度高的奇数碎片离子峰.这些结果表明,所获得的结晶为6-姜酚肟的差向异构体的混合物,6-姜酚肟比反应物6-姜酚更为稳定.