壳聚糖席夫碱催化酮硅氢加成反应

以离子液体为溶剂得到壳聚糖席夫碱,然后与锌配位形成催化剂,并催化酮硅氢加成反应。结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率高达99％以上,且催化剂重复使用10次以上,活性未明显降低。     

锂催化酮的硅氢加成反应

以金属锂为催化剂,直接催化苯乙酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,将产生的硅醚水解,得到二级醇.结果表明,在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,三乙氧基硅烷为氢源,反应17h,苯乙酮的转化率达99%以上.     

手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.     

配位体在Ⅷ族金属催化硅氢加成反应中的作用

Ⅷ族金属催化硅氢加成反应,广泛应用于含Si-C键单体的制备及聚合物的交联。本文综述了在硅氢加成反应中,高分子负载以铂为代表的Ⅶ族金属催化剂的结构组成、配位载体的种类、催化剂的催化性能、催化机理及该催化剂在硅氢加成反应中的应用。     

镍配合物催化硅氢加成反应研究进展

Ni配合物具有良好的催化性能,广泛应用于有机反应中,是有机金属催化化学的研究热点之一.文章介绍了近20年来镍配合物作为催化剂在烯炔烃、含羰基化合物及其他不饱和化合物硅氢加成反应中的应用研究进展.     

亚胺基咪唑离子液体合成及其铑配合物催化烯烃硅氢加成反应

设计合成了一系列含亚胺氮配体-铑金属催化剂,并将其应用于硅氢加成反应中.结果表明,[Rh(cod)Cl]_2-1a催化体系具有很高的催化活性与β选择性.     

氮杂冠醚聚合物／二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物．研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应．结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性．     

聚乙二醇-硅基双功能化离子液体/Rh(PPh_3)_3Cl催化烯烃硅氢加成反应

本文制备了一系列聚乙二醇-硅基双功能化咪唑型离子液体并进行了核磁表征,进一步应用于Rh(PPh_3)_3Cl催化烯烃硅氢加成的反应中.研究了不同链长离子液体、离子液体用量及其不同烯烃对催化效果的影响.在无溶剂条件下,该催化体系表现出较高的烯烃转化率及良好的产物选择性.     

二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.     

二氯二茂钛在水相中的合成反应

文中研究了二氯二茂钛与多种化合物在水相中生成的配合物,并就合成反应的影响因素进行了论述。     

介孔分子筛MCM-48负载壳聚糖络合铂配合物催化烯烃硅氢加成反应

介孔分子筛MCM-48用壳聚糖进行改性,并负载铂得到催化剂(Pt/CS-MCM-48).采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对催化剂进行表征,结果表明,Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键.同时考察了Pt/CS-MCM-48催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的性能:Pt/CS-MCM-48对烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能,催化辛烯反应,β-加成产物的选择性达到90％以上;催化剂具有良好的重复使用性能,可连续使用14次而活性没有明显下降.     

聚乙二醇功能化双咪唑型离子液体在H_2PtCl_6催化烯烃硅氢加成反应中的应用

合成和表征了一系列聚乙二醇功能化双咪唑型离子液体,并将其应用于H2PtCl6催化烯烃硅氢加成反应中.考察了不同聚乙二醇链长、不同阴离子的离子液体以及不同反应底物对催化反应的影响.还考察了催化剂体系的稳定性,该催化体系显示了优良的重复性能.     

三芳基膦配体促进Karstedt催化剂催化硅氢加成反应研究

合成了一系列含不同基团的三芳基膦配体,并考察其对Karstedt催化剂催化硅氢加成反应的影响．结果表明,含氨基、羧基、烷基等基团的三芳基膦配体有抑制作用,而含硅基官能团的三芳基膦配体则可提高Karstedt催化剂催化活性,同时提高了β加成物的选择性．当催化剂用量为0．5‰,7a配体含量与 Karstedt （0.5‰相对苯乙烯）的比例为6∶1,催化效果最佳．     

三取代基膦配体促进RhCl3催化硅氢加成反应研究

考察了一系列含不同取代基团的三芳基膦配体对RhCl3催化硅氢加成的影响,结果表明：当三（2‐甲氧基苯基）膦作为配体时,RhCl3能有效地催化硅氢加成,催化剂的催化活性最好;当温度达到100℃、反应5 h、三（2‐甲氧基苯基）膦与RhCl3催化剂的比例为5∶1时,转化率最高,催化效果最佳。     

二茂铁芳酸与二氯二茂钛（锆）的反应

本文阐述邻二茂铁基苯甲酸，邻二茂铁甲酰基甲酸的钠盐，在无水无氧操作下，与二氯二茂太或二氯二藏锆进行反应。     

三取代基膦配体促进RhCl3催化硅氢加成反应研究

考察了一系列含不同取代基团的三芳基膦配体对RhCl3催化硅氢加成的影响,结果表明：当三（2-甲氧基苯基）膦作为配体时,RhCl3能有效地催化硅氢加成,催化剂的催化活性最好;当温度达到100℃、反应5h、三（2-甲氧基苯基）膦与RhCl3催化剂的比例为5∶1时,转化率最高,催化效果最佳.     

不对称硅氢加成反应催化剂的研究进展

本文主要是介绍铑、钯、锌、钛等过渡金属作不对称硅氢加成反应催化体系中心的最新研究进展,并指出该类反应的研究前景.     

二卤二茂钛合成新方法

对二卤二茂铁的合成提出了一种新方法。用双(环戊二烯基)二芳氧基铁与氢卤酸HX(X=F、Br、C1、I)制备了双(环戊二烯基)二卤化铁,该方法操作简便,试剂易得,反应温和,产率较高。文中还对(C5H5)2TiCl2及中间体(C5H5)2Ti(OC5H5)2)的合成方法做了改进,使反应时间缩短,产率提高,达到64％～89％。     

苯甲酰丙酮存在下二氯二茂钛与取代水杨酸反应研究

在苯甲酰丙酮存在下，采用两相法简便合成了三种取代水杨酸二茂钛配合物．经过表征发现，合成的配合物中均不含苯甲酰丙酮配体，而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物．利用电子吸收光谱对此两相反应的水相和有机相分别进行了动态监测，发现苯甲酰丙酮首先与二氯二茂钛形成水溶性的配合物，然后该水溶性配合物再与有机相中的取代水杨酸作用形成目标配合物，苯甲酰丙酮在整个反应中充当了过渡性配体的角色．     

二氯二茂钛及某些芳氧基衍生物的合成与性能研究

本文首先对二氯二茂钛(CP_2TiCl_2,CP=环戊=烯基)的合成方法作了评选,找到了一种操作方便、步骤简单且收率高的方法:然后用 CP_2 TiCl_2和某些芳香醇反应合成了化合物 CP_2 Ti(OCH_2C_6H_5)Cl,CP_2Ti〔OCH(CH_3)C_6 H_5〕Cl 和 CP_2 Ti(OCH_2CH_2C_6H_5)Cl,这三个化合物至今未见报道.并且对这些化合物与亲电试剂氯化氢、乙酰氯或苯甲酰氯和亚硫酰氯的反应进行了研究.在其性能研究中,还发现这三个化合物能够强烈地与某些气态给电子配位体如水、甲醇、乙醇、叔丁醇和四氢呋喃等作用,结果使化合物的状态,颜色和组成等都发生明显变化.