铁-草酸盐配合物光催化降解对苯二酚的研究

Fe(Ⅲ)-草酸盐配合物在光照条件下,能产生有活性的强氧化剂H2O2和OH自由基以氧化水中的有机化合物.研究了在高压汞灯(λ≥300nm)照射下,对苯二酚在Fe(Ⅲ)-草酸盐配合物体系中的光催化降解.结果表明:溶液pH值、对苯二酚初始浓度、铁与草酸盐浓度比和光照强度均对降解结果产生影响.在pH=4.0,Fe(Ⅲ)溶液浓度为10.0μmol/L,草酸盐浓度为100.0μmol/L的实验条件下,10.0mg/L的对苯二酚的降解率为99.0%.     

铜(Ⅱ)-杂环碱-赖氨酸配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法研究了在乙醇-水介质(φ(乙醇)=30%;I(NaClO4)=0.1 mol/L,t=(25±1) ℃)中Cu(Ⅱ)与杂环碱(2,2′-联吡啶(Bpy)或邻菲咯啉(Phen),配体A)和赖氨酸(Lys,配体B)形成配合物的行为;测定了Cu(Ⅱ)-Lys二元配合物和Cu(Ⅱ)-杂环碱-Lys三元配合物的稳定常数.三元配合物相对于二元配合物的稳定性用ΔlgKM(ΔlgKM=lgKMAMAB-lgKMMB)表示.结果表明,二元配合物的稳定常数较大且ΔlgKM值均大于理论统计值.这可能与Lys分子侧基的推电子效应及三元配合物中存在的πA←M←πB电子效应等因素有关.     

吡啶-2,6-双酰胺镉(Ⅱ)配合物的合成与表征

利用水热法合成了3种吡啶-2,6-双酰胺分子吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(2'-羟丙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(1',1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺]的镉(Ⅱ)配合物,通过元素分析方法确定配合物的组成,比较分析配位前后游离配体与配合物的红外和紫外吸收光谱,推测了配合物的可能结构,并采用紫外光谱滴定法对配体与Cd(Ⅱ)离子在溶液中的配位行为进行了模拟研究。结果显示3种镉(Ⅱ)配合物的配位模式相同,均为1∶1 ML型,配体中两个酰胺键N原子和吡啶环N原子作为配位原子参与金属离子Cd(Ⅱ)配位成键。     

6-苄胺基嘌呤铜配合物的合成及表征

用6-苄胺基嘌呤和溴化铜(Ⅱ)合成了铜配合物,分别通过元素分析,显微熔点测定仪,红外光谱,单晶×衍射仪对其进行了测定,并用循环伏安法,热重分析进行了表征。     

水溶性C60赖氨酸衍生物及其铜配合物的合成与表征

合成了水溶性C60赖氨酸衍生物及其铜配合物，通过元素分析、UV、IR、1HNMR、13CNMR对产物进行了表征．     

草酰胺配合物的热分解动力学研究Ⅱ.N,N'-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)

应用TG-DTG-DTA热分析技术研究了N,N'-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)配合物在空气气氛中的热行为;并对其非等温TG数据分别用微分法(Achar法)和积分法(Coats-Redfen法)进行了解析.通过对比热分解动力学参数,提出了N,N'-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)配合物热分解反应机理;根据TG曲线计算出了E,lnA和△S*,并由动力学补偿效应获得了E与lnA的数学表达式.     

多吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构和光谱性质

利用初始配合物[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4分别与多吡啶配体反应，成功地合成了2个新颖的Cu（Ⅰ）-多吡啶配位化合物：[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（1）和[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（2），并对配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征，以及紫外光谱、荧光光谱光谱性质的初步研究。     

具有抑菌活性的缩氨基硫脲及其铜(Ⅱ)配合物的合成

本文介绍了香草醛缩(4-苯基)氨基硫脲(VPTSC)、香草醛缩(4-对氯苯基)氨基硫脲(V-p-Cl-PTSC)及其铜(Ⅱ)配合物的合成.基于元素分析、摩尔电导、电子光谱、红外光谱以及核磁共振氢谱(对于2种缩氨基硫脲)对该4种新化合物进行了结构表征.实验还考察了这些化合物在常见溶剂中的溶解性及对4种真菌的抑菌活性.     

新型不对称双Schiff碱铜(Ⅱ)钴(Ⅱ)铜(Ⅱ)异三核配合物的合成表征和磁性研究

合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物HCuLt(H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N′-水杨醛-缩1,3丙二胺)及其Cu(Ⅱ)Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)异三核配合物,用元素分析、红外光谱、电子光谱的方法对它们进行了结构表征.在5～300K范围内测定了三核配合物的变温磁化率数据,并通过自旋哈密顿算符■=-2JM(Cu1 Cu2)推导出的理论公式对实验值进行最佳拟合,得到了三核配合物的磁交换参数J为?38.7cm-1,表明该配合物的分子内金属离子间存在反铁磁偶合作用.     

聚合物柠檬酸铜的合成、晶体结构及抑菌活性研究

柠檬酸和氢氧化铜在165℃水热条件下反应合成了超分子化合物(C6H8Cu2O9)n,用元素分析进行了表征,并用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构,该晶体属于单斜晶系,空间点群为P2(1)/c,其晶体学参数分别是a=6.915(2);A,b=9.742(3);A,c=14.492(5);A,α=γ=90°,β=91.259(5)°,V=976.0(6);Dc=2.390g/cm3;Z=4;F(000)=696;并对该聚合物分别做了真菌和细菌的抑菌活性实验,结果表明,聚合物具有良好的抑菌活性。     

Cu(Ⅱ)-吡啶-草酸根三元配合物的合成与表征及其生物活性

合成了Cu(II)-吡啶-草酸根三元配合物,通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征,并对配合物进行了生物活性试验.     

2-(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-)吡啶及其镍(Ⅱ)配合物的合成及结构的确定

以2-乙炔基吡啶、苄基氯、叠氮化钠为原料通过Click Chemistry的方法,合成一种新的"Click"配体,并对其结构进行X-射线单晶衍射表征.再与后过渡金属NiBr2(DME)作用,合成其金属配合物,对其结构进行红外光谱、元素分析表征.     

锰的吡啶-2-磺酸配合物的合成和晶体结构

合成锰的吡啶-2-磺酸配合物Mn(C5H4NSO3)2.(H2O)2.研究结果表明,化合物属单斜晶系,空间群为C2/c,其晶胞参数:a=1.371 75(7)nm,b=0.720 44(4)nm,c=1.611 41(9)nm,β=106.855(1)°,V=1.524 1(1)nm3,Z=4,Dc=1.775 g.cm-3,μ=1.183 mm-1,F(000)=828,R=0.022 7,wR=0.060 3.共收集到1 740个独立衍射点,其中I≥2σ(I)的可观测点为1 627个.在标题化合物中,Mn2 离子由2个吡啶-2-磺酸中的2个氮,2个氧,以及2个水分子中的2个氧配位形成畸变的N2O4八面体配位构型.配合物分子具有晶体学2次旋转轴对称性,分子之间通过许多O-H(配位水分子)…O(未配位磺酸根)氢键联结成二维结构网络.     

N-(3-羧基水杨醛)-N''''-(5-氯水杨醛)缩乙二胺铜单核及Cu2Mn异三核配合物的合成、表征与磁性

合成了不对称双Schiff碱（H3L）Cu（Ⅱ）单核配合物HCuL（H3L=N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺）和异金属三核配合物（CuL）2Mn，并通过IR谱、电子光谱、元素分析等方法对其进行了表征，其组成为Cu2MnC34H26O9N4Cl2；在5-300K温度范围，测定了这些三核配合物的变温磁化率，并拟合了测定结果，表明这些化合物金属离子间均为反铁磁耦合，磁耦合因子J=-9．24cm^-1．     

基于三角架配体的硝酸钴配合物的酯催化水解动力学与机理研究

利用三脚架配体-钴(Ⅱ)配合物作为催化剂进行了水解催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)的研究.在pH7.5-9.4范围生成钴(Ⅱ)金属配合物(配体∶钴离子=1∶3),在25℃和不同的pH值条件下(pH7.5-9.4),通过观察4-硝基苯酚的释放速率研究了钴配合物催化4-硝基苯酚醋酸酯的水解反应动力学.结果表明,钴(Ⅱ)配合物可以作为有效的亲核试剂催化NA酯水解,水解速率v=(koMbsL[ML] kOH[OH-] k0)[NA],二级水解速率常数为0.197 mol-1.dm3.s-1.     

Cu(Ⅱ)-胺配合物催化1,1,-联-2-萘酚氧化的循环伏安法研究

用循环伏安法研究了Cu (Ⅱ )_胺配合物的电还原性质 ,实验结果表明 :铜胺配合物可以键合O2 ,并催化O2 的还原。Cu (Ⅱ )也能与 1 1 _联_2_萘酚配合 ,但是配合物不能键合O2 ,不能催化O2 的还原。所以铜胺配合物键合并活化了O2 ,具有模拟酶的特征。     

邻香草醛缩壳寡糖席夫碱及其Cu(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用

用邻香草醛对天然高分子壳寡糖进行改性, 将其与具有优异配位性能的席夫碱和Cu2+配位, 制备邻香草醛席夫碱改性壳寡糖的铜配合物, 并通过循环伏安法、 紫外光谱、 黏度和熔点法, 考察席夫碱及铜配合物与DNA的作用机制. 结果表明： 配合物具有电化学活性, 当扫描速率为0.025~1.0 V/s时, 配合物在玻碳电极上的反应主要由吸附过程控制; 加入DNA后, 配合物的氧化峰电流减小, 峰电位微弱移动, VCOS Cu13和VCOS Cu31与DNA可形成1∶1（物质的量比）型配合物, 结合常数分别为0.78×104,0.69×104 L/mol; 配合物的吸收峰强度降低, 峰位出现红移; DNA的相对黏度和熔点在加入配合物后增大; 席夫碱及两种配合物以嵌插模式与DNA作用.     

2-甲氧基-5-溴苯二甲醛类双Schiff碱及其双核Cu(Ⅱ)配合物的合成和表征

本文合成了一系列新的双Schiff碱,2.6-双[N-(2-羟基-X-苯基)亚胺甲基]4—R—苯甲醚,(R=Br, X=OMe, diMe, Me,t-Bu, H, Cl, NO_2)以及对应的双核Cu(Ⅱ)配合物。用红外、紫外、磁天平等手段进行了表征。讨论了配位前后一些光谱性质的变化,阐明了不同R、X基团对磁交换作用的影响及其变化规律。     

Cu(Ⅱ)-氯磺酚S配合物与蛋白质反应及分析应用的研究

用染料探针对蛋白质的定量已应用于临床医学及生命科学的研究中,但染料以金属配合物的形式对蛋白质的定量及其机理研究较少。本文首次报道,在pH25的ClarkLubs缓冲介质中,用氯磺酚SCu(Ⅱ)配合物与BSA作用,生成深蓝色的三元复合物,该复合物的λmax为724nm,比其金属配合物的λmax红移53nm,比试剂本身红移160nm,比氯磺酚SBSA的二元复合物红移93nm。研究了最佳反应条件,制作了几种蛋白质的工作曲线。测定的线性范围宽,灵敏度高。用于实际人血清样品的测定干扰少,准确度高。     

Cu（Ⅱ）离子驱动hdpe配体分解构筑的新型超分子配合物（hdpe=2-羟基-2,2′-二吡啶基-乙酮）

在Cu(Ⅱ)离子驱动下,2-羟基-2,2′-二吡啶基-乙酮于甲醇溶液中发生分解形成超分子配合物Cu[(C5H4N)COO]2。通过单晶衍射测定了晶体结构,并用元素分析、红外光谱、热分析等技术对其进行了表征。配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=0.37746(7)nm,b=1.2048(2)nm,c=1.1923(2)nm;α=90°,β=91.598(3)°,γ=90°;Z=2,R=0.0252。配合物中,两个2-羧基吡啶均以二齿螯合方式与Cu(Ⅱ)原子配位,形成具有平面四边形的单核基本单元,相邻单元籍C-H…O氢键的连接构筑了二维层状超分子结构,毗邻的二维结构又通过π-π堆积相互作用拓展为三维超分子体系。