电还原草酸制乙醛酸的阴极材料筛选

用线性电位扫描(LSV)法,研究了Pb、Pb-Ag、Pb-Ag-Ca及Ti四种阴极材料,在H_2SO_4、H_2C_2O_4及H_2SO_4+H_2C_2O_4混合液中的电化学行为,从中筛选出Pb-Ag和Ti是电还原苹酸为乙醛酸的较好阴极材料,其中又以Ti为最优。     

硫酸介质中铅阳极膜阴极还原过程的研究

采用光电化学技术和实时交流阻抗测量等现场方法研究铅阳极膜的阴极还原过程，发现ＰｂＯ电位区阳极氧化形成的阳极膜在阴极还原时有两种ＰｂＯ的还原，即ｏ－ＰｂＯ和ｔ－ＰｂＯ二种氧化物的还原，还原过程中的电极阻抗变化情况表明ＰｂＯ层是均匀还原的，且是ｔ－ＰｂＯ先还原，ｏ－ＰｂＯ后还原．还分析了铅阳极膜在阴极还原过程中所表现出来的阴极光响应．     

草酸在铅阴极上还原反应的机理探讨

本文用稳态极化曲线法和线性电位扫描法,研究了草酸水溶液在铅阴极上的电化反应机理,从电极催化观点提出一个 EC 机理模型,实验证实了模型,从而为电极材料的选择和工艺条件的设计提供了依据.     

草酸电还原反应的电化学工程模型

从化学反应动力学基本方程出发、结合有关复杂电化学反应理论的两条基本原则(并行反应独立原理和极化曲线叠加原理)并用表观速率常数来包容传质系数的方法,建立恒温、恒容、恒电位操作条件下的草酸电还原反应的电化学工程模型。本文还探讨了用电流观测法解析复杂电化学反应的表观动力学常数的可能性,并用该方法对模型进行了验证。     

铁离子电还原过程的研究

用电位扫描法和旋转电极技术,研究了铁离子在铂电极和玻碳电极上的还原行为.结果表明该还原反应的可逆性明显地依赖于相伴阴离子的本性,在含SO_4~(2-)、NO_3~-、阴离子的溶液中,反应并非完全可逆,当溶液合Cl~-、CN~-离子时,电极反应是可逆的,而在F~-、C_2O_4~(2-)、Cit~(3-)、CNS~-、P_2O_7~(2-)等离子存在时,反应是不可逆的.实验证明,Fe~(2+)离子还原时,电极表面有吸附膜生成,此膜对H~+的放电析出有催化作用.从旋转电极实验求得1.0mol·dm~(-3)KCl溶液中,Fe~(3+)离子的扩散系数D_(Fe~(3+))=(7.9±0.1)×10~(-6)cm~2·s~(-1),标准速度常数k=(2.5±0.2)×10~(-3)cm·s~(-1).     

草酸电还原制乙醇酸化学分析方法的研究

草酸阴极还原制乙醇酸的电解液可用简便的化学分析方法测定，其中草酸的定量可以钙盐沉淀后用高锰酸钾法测定；乙醛酸的定量用国家标准附以酸度计控制终点来测定；乙醇酸的定量用邻苯二甲酸酐来测定．本化学分析方法具有快速、简单、可靠的特点，具有重要的工业价值．     

草酸电还原研制乙醇酸

采用循环伏安(CV)法确定了草酸可以还原为乙醇酸，以铅作阴极材料的阳离子交换膜电解槽，电解草酸研制乙醇酸，并且以电流密度、电量、温度和电解液的流速做了4因素4水平的正交实验，得出了最佳工艺条件，产率达88％以上。     

碳酸锌阴极还原过程的研究

用循环伏安法研究了以铅或锌为基底的多孔电极在10NKOH溶液或含30g/l ZnO的10KOH溶液中的还原过程。测定了多孔碳酸锌电极在两种不同电位下和较广频率范围内的交流阻抗,讨论了多孔电极的性能。根据上述实验结果,对面积为950cm~2的多孔锌电极的制备提出了一系列改进措施。使产品合格率由72％增至95.3％,并维持电极性能与面积为266cm~2锌电极相同。     

电沉积铅电极的制备及用于电还原CO_2制甲酸

为增加电极的活性面积,采用两步电沉积制备具有高活性面积的铅电极.先以铜棒为基质恒电位氢气泡模板法沉积多孔铜层,再以多孔铜层为基质电沉积铅.X射线衍射(XRD)结果表明铅为立方结构,扫描电镜(SEM)显示四方柱状铅粒均匀沉积在多孔铜层的孔壁上,呈现三维多孔形貌.电沉积铅电极用于CO2电还原反应,循环伏安(CV)测试结果表明,其比普通铅片电极具有更正的起峰电位和更高的电流密度.在施加电位为-1.7,V(相对饱和甘汞电极)、KHCO3电解液浓度为0.3,mol/L时,生成甲酸的最高电流效率达到92%.对CO2电还原过程影响因素的研究表明:在低电流密度区,随电流密度的增加,生成甲酸的电流效率和速率都增加;在高电流密度区,随电流密度增加,生成甲酸的速率增加,而生成甲酸电流效率逐渐降低.时长为1 h的CO2电还原反应中,产物甲酸的电流效率逐渐降低,对比反应前后电沉积铅电极的XRD谱图和SEM图发现,铅仍为立方结构,而形貌发生显著变化,铅由四方柱状变为层状覆盖在多孔铜层颗粒的表面.电极的活性面积减小是甲酸电流效率降低的主要原因.     

表面合金电催化剂还原草酸合成乙醛酸的性能研究

利用电化学循环伏安、原位红外反射和电解槽小试等实验手段，对自行研制的表面舍金电催化剂进行还原草酸合成乙醛酸的性能研究。结果表明该催化剂对此合成反应具有很高的催化活性和产物选择性。     

硫酸铅法回收土霉素发酵废液中的草酸

对硫酸铅回收土霉素发酵废液中草酸进行了研究,并采用高锰酸钾滴定法测定回收率.考察了反应时间、硫酸铅颗粒度、不同无机酸及其不同酸的浓度等实验条件对方法回收率的影响,优选出了回收草酸以及处理回收的硫酸铅的最佳实验条件.草酸回收率达92%以上.硫酸铅的回收率为94%～97%,回收硫酸铅的使用效果相当于硫酸铅首次使用的效果.该法设备简单,操作方便,适合药厂大规模回收草酸.     

从农作物废物中生产草酸的研究

采用L16(45)正交实验法 ,详细报道了由麦秸、红薯藤氧化制取草酸的研究 ,获得了该方法的最佳条件 本研究为草酸的制取和农作物废物的综合利用提供了一条新途径     

草酸在钛阴极上还原为乙醛酸的反应机理探讨

继首次报道用金属钛(Ti)作阴极,还原草酸制乙醛酸的电极评价研究之后,本文探讨草酸在钛阴极上电还原为乙醛酸的反应机理。提出一种 EC 模型.又用稳态近似理论建立该机理的可供实验检验的模型数学。经 LSV 极化曲线测试验证,该机理与实验结果相吻合。     

乙炔制备草酸的实验研究

研究了一种新颖的乙炔氧化制备草酸的方法，系统地考察了催化剂种类，用量，硝酸初始质量分数和反应温度的影响。结果表明，催化剂以Ｈｇ（ＮＯ３）２为最佳，随用量的增加，草酸产量随之增加；硝酸初始质量分数的增加也使草酸产量增加；反应温度为３０－４０℃时草酸产量最大。     

淀粉法生产草酸的尾气处理设计

用水吸收淀粉法生产草酸的尾气并副产硝酸的尾气处理工程,其设计方法目前尚无资料介绍。本文根据硝酸生产原理,论证、推导了尾气处理工艺、设备的设计、计算方法。     

荧光猝死法测定草酸的研究

首次报道了用高灵敏荧光粹灭法测定草酸的新方法．在锆（ＩＶ）－槲皮素的体系中，１．５ｍｌ２ｍｏｌ／ＬＨＣｌ存在下，草酸的加入使此体系荧光猝灭，用此法可以测定草酸的含量．其检测下限为０．０２１ｍｇ／Ｌ，线性范围０．０２～２．４０μｇ／ｍｌ．λｅｘ／λｃｍ＝４３３ｎｍ／４９５ｎｍ．本法灵敏度高，选择性好，快速，简捷，重现性好．     

乙炔催化氧化合成草酸的研究

对乙炔催化氧化制备草酸的工艺条件进行了研究 ,用正交设计安排实验 ,得到了一组最佳工艺条件 ,并做了验证实验。同时考察了五种金属盐对反应过程的影响。研究结果为工业生产提供了重要依据     

玉米麸制取草酸的研究

研究了以玉米麸为原料，用氧化——水解法制造草酸的工艺方法。确定了最佳工艺条件。草酸二水合物收率可达８０％。