聚合物载体——稀土金属配合物的合成——聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物的合成

本文合成了不同4-乙烯基吡啶含量和不同钕含量的聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物(NdCl_3·ps4Vpy)并对它们进行了表征。NdCl_3·ps4Vpy的红外光谱和电子能谱指出在这种配合物中存在着未配泣的4-乙烯基吡啶(4Vpy)单元。NdCl_3·ps4Vpy与烷基铝反应可生成一种新的丁二烯聚合二元催化体系,其催化活性要比相应小分子催化体系高得多。     

高分子聚合物负载氯化钕配合物催化4-乙烯吡啶极性单体聚合反应的研究

本文用高分子聚合物负载氯化钕配合物催化剂催化 4-乙烯吡啶极性单体聚合反应进行了研究。观察了 A1/ Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合的影响。结果表明 ,聚合物负载氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系和稀土氯化物。聚合物负载氯化钕配合物催活性与载体中功能基团 (CONH2 )含量的不同及所形成的稀土钕配合物中钕含量的不同有关。当 PSAM· Nd Cl3 中的钕含量为 2 .7× 10 -4 mol/ g,钕含量与功能团含量摩尔比在 0 . 2 5左右时 ,配合物催化活性达到最佳值     

4-乙烯吡啶在钕络合物催化体系下的聚合

研究了稀土钕配合物(SAC·NaCl_3,3PANdCl_3)与烷基铝[A(i-Bu)3]组成催化体系用于4-乙烯基吡啶极性单体聚合反应,考察了Al/Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律.     

胺及烯烃类单核钯配合物的合成与表征

以胺及烯烃为配体,制备了九个钯的单核配合物:PdCl_2·L_2(L=邻硝基苯胺(1),对溴代苯胺(2),2-氨基吡啶(3),1.8-二氨基萘(4),对二苯胺(5),邻二苯胺(6),PdCl_2·phCN·L(L=4-乙烯基吡啶)(7),2-甲基苯乙烯(8)和(PdCl_2·CH_2=CHCN)_2(9),对这些配合物的元素分析、热重分析、IR谱和摩尔电导进行了详细讨论.     

稀土与2,4-D及邻菲罗啉配合物的研究

合成钕、钆、镝、镥等稀土 (RE)· 2 ,4-二氯苯氧乙酸 (HDCP)·邻菲罗啉 (Phen)三元配合物。用化学分析法研究配合物的组成及其在不同溶剂中的溶解性能和摩尔电导等物理性质。用红外光谱、紫外光谱、热重 -差热分析等方法研究新合成三元配合物的结构及性质。确定了配合物中 RE3+ 与 DCP- 、 Phen之间的成键特性。配合物通式为 RE (DCP) 3· Phen (RE=Nd,Gd,Dy,L u;DCP=C8H5 O3Cl2 Phen=1,10 -邻菲罗啉 ) ,配合物中 RE3+为 8配位     

La(ClO_4)_3·3H_2O与18C6在乙腈中配合行为的研究

采用半微量相平衡方法研究了La(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,测定了各饱和液相的折光率。结果表明,该体系在25℃时形成了两种化学计量的配合物,其组成分别为:La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O·2CH_3CN和La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O·2CH_3CN。考察了相平衡过程中水的行为,结果表明,无论在液相还是在湿固相中,H_2O与La(ClO_4)_3的摩尔比总是3:1。制得了组成为:La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O,La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O等的配合物。用IR,DIG,TG及电导等研究了配合物的组成和性质。     

铕(Ⅲ)-苯甲酰丙酮-聚(甲基丙烯酸甲酯-co-4-乙烯基吡啶)高分子配合物的合成与光致发光性能

先制备4-乙烯基吡啶(4-VP)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物(PMMAVP),并以此为大分子配体,进一步与苯甲酰丙酮的二元铕配合物Eu(BA)_3(H_2O)_2反应,合成了键合型的稀土高分子配合物Eu(BA)_3(PMMAVP).通过元素分析、IR、~1H NMR对配合物的结构进行了表征,研究了配合物的光致发光性能.结果表明:共聚物PMMAVP中的4-乙烯基吡啶单元可通过吡啶环上的氮原子与稀土离子配位;在紫外光激发下,配合物Eu(BA)_3(PMMAVP)发射Eu~(3+)离子的特征荧光;与二元配合物Eu(BA)_3(H_2O)_2相比,Eu(BA)_3(PMMAVP)具有更为优异的荧光性能,其在611 nm处的荧光强度是Eu(BA)_3(H_2O)_2的2.2倍.     

稀土、苯氧乙酸与8-羟基喹啉三元固体配合物的表征及抑菌试验

在乙醇水溶液体系中合成 4种稀土苯氧乙酸与 8-羟基喹啉三元固体配合物 ,其通式为 RE (POA ) 2 · hq(RE=Nd、 Gd、 Dy、 L u;POA=苯氧乙酸根 ;hq=8-羟基喹啉 )。 4种配合物均溶于 DMF、 DMSO,但不溶于水、乙醇、乙醚和丙酮。除 Nd (POA) 2 hq为黄绿色粉末外 ,其它 3种为黄色粉末。摩尔电导 7.32 s· cm2 · mol- 1～ 8.36 s·cm2· mol- 1。对配合物进行 IR、U V、TG- DTA分析 ,表明各配合物的紫外光谱、红外光谱均相似 ;在紫外光区均产生 π- π跃迁吸收光谱 ;配合物热稳定性高于游离配体 ;随着稀土离子半径的减少 ,配合物分解温度升高而热稳定性增加。以马铃薯为培养基 ,在 30℃～ 37℃下观察各配合物 (浓度 :2 5 0× 10 - 6 、 5 0 0× 10 - 6 、10 0 0× 10 - 6 )对酵母菌的抑菌作用 ,二甲基甲酰胺为对照 ,重复 2次 ,结果抑菌环直径为 5 .7mm～ 12 .2 mm ;表明各配合物对酵母菌的生长有较强的抑制作用 ,并随配合物浓度增加而增加 ;配合物与配体 8-羟基喹啉的相差不大 ,但比稀土效果好     

含酰胺基团过渡金属配合物红外光谱的研究

制备了聚(苯乙烯-丙烯酰胺)过渡金属配合物-SAA·MCln(M=Fe,Cu,Cr)和氯化稀土丙酰胺配合物-LnCl~3·3PA;Ln=Pr,Nd,Eu、Dy)。剖析了含酰胺基团配合物的红外光谱,结果表明,酰胺基团与金属离子的配位方式为■     

钴与吡啶-2,6-二甲酸配合物的合成与晶体结构

合成钴( )与吡啶-2,6-二甲酸配合物[Co(HDPC)2]·3H2O,并获得其单晶.该配合物单晶属单斜晶系,空间群为P21/C,晶胞参数:a=1.3857(2)nm,b=1.00930(10)nm,c=1.3690(2)nm,β=115.800(10)°,V=1.7238(4)nm3,Z=4,Dc=1.715Mg/m3,μ=1.062mm-1,F(000)=908,结构偏离因子R=0.0323和ωR=0.0885,吻合因子S=0.984.     

黎土硝酸盐与咪唑配合物的合成及表征

合成了 L a( NO3 ) 3 · 4Im· 2 HNO3 · H2 O,Nd( NO3 ) 3 · 4Im· HNO3 · H2 O,Eu( NO3 ) 3 ·3 Im· HNO3 · H2 O三种新配合物。测定了它们的溶解性 ,用 EDTA容量法和元素分析确定了它们的组成 ,通过红外、紫外及 X-射线对它们进行了表征。     

镍与吡啶-2,6-二甲酸配合物的合成与晶体结构

合成了镍( )与吡啶-2,6-二甲酸配合物[Ni(HDPC)2]·3H2O,并获得其单晶.该配合物单晶属单斜晶系,空间群为P21/C,晶胞参数:a=1.3670(2)nm,b=1.0043(10)nm,c=1.3767(2)nm,β=115.140(10)°,V=1.7110(4)nm3,Z=4,Dc=1.727Mg/m3,μ=1.201mm-1,F(000)=912,结构偏离因子R=0.0288和ωR=0.0798,吻合因子S=1.013.     

氨基酸氯化稀土配合物的制备

在非水溶剂中合成了氯化稀土甘氨酸配合物Ln(Gly)_3Cl_3·3H_2O和氯化稀土与甘氨酸及邻菲罗啉多元配合物LuGly(phen)_2Cl_3·H_2O(Ln=Pr,Nd)。通过元素分析,红外光谱和热重分析确定配合物的组成。     

3,5-二氯-DEPAP分光光度法测定铁

本文研究了2-[(3,5-diCl-2-吡啶)偶氮]-5-二乙氨苯酚(简称3,5-diCl-DEPAP)在非离子表面活性剂 OP 存在下,与铁(Ⅱ)显色反应的适宜条件,确定了配合物的组成.实验表明:在 pH=4～7范围内铁(Ⅱ)与3,5-diCl-DEPAP 形成1:2的紫红色配合物,试剂的最大吸收峰位于450nm 处,配合物的最大吸收峰位于570nm 处.ε=6.7×10~41·mol~(-1)·cm~(-1),遵守比耳定律的范围为0～10μg/25mL.     

轻稀土硝酸盐与二苯并-30-冠-10固态配合物的合成及性质

合成了3:2型固体配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB30C10)_2·nH_2O(Ln=La、Ce、Nd、Eu时,n=6;Ln=Sm时,n=5:Ln=Cd时,n=4)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱及其热稳定性,讨论了配体、硝酸盐及配合物的荧光性能。乙腈中的电导测定结果表明配合物均为非电解质。     

稀土·2,4,5-三氯苯氧乙酸邻菲罗啉配合物的研究

在水相中合成三种新的稀土·三氯苯氧乙酸·邻菲罗啉固体配合物,其通式为RE(TCP)_3·phen(RE=La,Nd,Er;TCP=2,4,5-三氯苯氧乙酸;phen=1,10-邻菲罗啉)。研究了它们的组成,溶解性和摩尔电导等物理性质。通过红外光谱、紫外光谱和热重-差热分析等手段,确定了配合物中RE~(3+)与TCP~-,phen之间的成键特性。     

银-2-[3,5-二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚-十二烷基硫酸钠的显色反应

研究了在阴离子表面活性剂存在的条件下,银与2-[3,5-二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚的反应条件。阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠能使Ag-2-[3,5-二溴2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚配合物增敏,其最大吸收峰位于565nm处,摩尔吸光系数为6.4×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),在0～0.48μg/ml时符合比尔定律。试剂与Ag~+形成2:1的配合物。此方法用于纯铅及铅锑合金中银的测定,可获得满意的结果。     

杯芳烃衍生物与镝(III)配合物在重水中的荧光特性

水溶性杯[4]芳烃(L4)可以与Dy3+、Tb3+等稀土离子形成能量传递配合物,在水溶液中L4·Dy3+配合物的荧光易被O-H高能振动猝灭,在D2O溶液中L4·Dy3+配合物的荧光显著增强,ID/IH=8.8;水分子的O-H高能振动对L4·Tb3+配合物的荧光强度影响很小,ID/IH=1.1。选择较强激发光,可以用L4检测Dy3+,Dy3+浓度在5×10-8～10-6molL-1范围内与荧光强度有良好线性关系。     

聚乙烯基吡啶复合膜的合成及表面性质

利用表面引发技术, 自组装合成新的原子转移自由基聚合(ATRP)表面引发剂, 并引发4-乙烯基吡啶(4-VP)聚合. 制备了功能性的聚4-乙烯基吡啶(PVP)膜, 同时在表面配合过渡金属Cu²⁺和Ag⁺, 用NaHB₄还原后得到表面含有金属纳米粒子的复合膜, 并利用XPS, FT-IR, AFM和接触角测试了其结构与性能. 结果表明, 聚 合物金属配合物中的金属离子已经被还原, 其纳米粒子尺寸直径约为170 nm.     

α-吡啶甲酸铬配合物与EHPG作用的光谱研究

由α-吡啶甲酸和 Cr Cl3· 6 H2 O合成了α-吡啶甲酸铬配合物 (Cr(C6 H4 NO2 ) 3· 1/ 2 H2 O) ,用红外光谱、紫外 -可见吸收光谱、荧光光谱、元素分析表征了配合物结构 .在 p H7.4、0 .1mol/ L Hepes条件下 ,以 EHPG为转铁蛋白模拟物 ,观察了铬 ( )由α-吡啶甲酸铬配合物向 Cr- EHPG配合物的转化动力学行为