紫细菌光合作用原初反应中的超快光动力学过程研究进展(Ⅱ)--紫细菌光合反应中心

主要综述了紫细菌光合反应中心中所涉及的超快能量传递、电荷分离及电子传递等动力学过程以及相关的物理机制等方面的研究进展,介绍了反应中心色素蛋白复合体的结构与功能之间的关系．     

紫细菌外周捕光天线LH2中的超快光物理

采用飞秒泵浦-探测技术研究了紫细菌外周捕光天线LH2中的超快光物理过程,在天然LH2中,B800到B850分子之间的能量传递时间在0.65ps左右;在B800主吸收带的兰侧激发时,观察到一个约400fs的超快弛豫过程,可归属于B800分子之间的能量分布过程;在848nm激发时观察到150fs的超快相归属于位于B850的激发能向其近邻分子的离域过程,几个皮秒的快相归属于激发能在次最低激子态和最低激子态间的分布过程.     

高等植物外周捕光天线中的超快过程

利用飞秒泵浦-探测技术对高等植物LHCII中的超快光动力学过程进行了研究。实验上观察了LHCII中色素间的能量传递过程,由飞秒动力学发现,单体内Chlb到邻近的Chla之间的能量传递在200～300fs的时间尺度,Chla激子带间的能量弛豫发生在几百飞秒,不同单体Chla分子之间能量分布过程在几百个皮秒。而飞秒动力学过程中上百皮秒的慢过程归属于不同聚集体之间的能量平衡过程或分子构像变化。     

紫色光合细菌LH1和LH2的激子能级结构(Ⅰ)——理论与模型

为了理解紫色光合细菌LH1和LH2的可能的光谱性质,解析地研究了二聚物环状链的激子能级结构.在叶绿素分子间偶极子-偶极子相互作用的近似下,利用偶极子间的相互作用能量和指向参数,解析地给出了激子能级、带宽和两个Davydov子能带间的带宽.提出的模型包括了系统中色素分子间所有的相互作用.     

钠快离子导体Na_(2.5)Zr_(2-x)Ti_xSi_(1.5)P_(1.5)O_(12.0)系统的研究

钠快离子导体Ｎａ_２．５Ｚｒ_２－ｘＴｉ_ｘＳｉ_１．５Ｐ_１．５Ｏ_１２．０系统ｘ＝０－２．０的化合物，由Ｎａ_３ＰＯ_４－ＺｒＯ_２－ＺｒＰ_２Ｏ_７－ＳｉＯ_２－ＴｉＯ_２为反应的起始原料，在９００℃－１２００℃的高温下反应数小时至二十小时制得。系统化合物的相变关系已探明，并测定了有关的单纯相在不同温度下的导电率以及电导激活能。相当于起始组成为Ｎａ_２．５Ｚｒ_１．０Ｔｉ_１．０Ｓｉ_１．５Ｐ_１．５Ｏ_１２．０的单纯相（标为２．５１相）在３００℃时的导电率σ３００＝１．８５×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，其电导激活能为２３．６４ｋＪ／ｍｏｌｅ，相当于起始组成为Ｎａ_２．５Ｔｉ_２．０Ｓｉ_１．５Ｐ_１．５Ｏ_１２．０的单纯相（标为２．５２相）在３００℃时的导电率σ３００＝０．４６×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，其电导激活能为２８．８９ｋＪ／ｍｏｌｅ．     

固体热分解反应动力学的研究(Ⅰ)一水合草酸钾脱水过程的动力学

本文用等温热重分析法和程序升温热重分析法研究了一水合草酸钾的脱水过程,提出了过程机理函数的三步判别法。实验测定和理论分析表明,一水合草酸钾的热脱水过程受A_3机理支配,即随机成核和晶核随后生长的过程,其活化能E=64.28kJ.mol~(-1),频率因子A=7.78×10~7min~(-1)。其动力学补偿效应为:logA=0.1598E-2.33。     

SO2-4/ZrO2-SiO2 超强酸催化剂研究(Ⅰ)—制备及对乙酸/丁醇酯化反应的催化活性

采用0.3～2.0 mol/dm3 的硫酸水溶液浸渍预焙烧过的二元氧化物, 然后在450～650 ℃ 的温度下焙烧3～5 h, 制得SiO2/ZrO2 摩尔比为1∶9～30的SO42-/ZrO2-SiO2催化剂.ZrO2-SiO2 二元氧化物前体由沉淀/混合沉淀法制得.对于乙酸/丁醇酯化反应,所制得的催化剂的活性比传统的SO2-4/ZrO2催化剂高6～10倍.考察了SiO2/ZrO2摩尔比,硫酸水溶液浓度,预焙烧温度和焙烧温度等制备条件对催化剂活性的影响.SiO2/ZrO2摩尔比为10～15,以1.0 mol/dm3 硫酸溶液浸渍,且在550℃温度下焙烧制得的催化剂表现出最好的催化活性.     

聚乙二醇修饰高交联度不饱和聚酯网络的研究(Ⅰ)--固化反应特征及动力学

合成一种带有活性端基的聚乙二醇,并用核磁共振进行了表征,用IR和DSC研究了该聚乙二醇改性的团状模塑料专用不饱和聚酯的固化反应特征及固化动力学．利用Kissinger方程和Crane方程求出了改性体系的固化动力学参数．研究结果表明,含有反应性马来酸酐端基的聚乙二醇能参与不饱和聚酯的固化反应,使固化放热峰温降低,且能加速固化反应的进程．     

SO2-4/ZrO2-SiO2 超强酸催化剂研究(Ⅰ) —制备及对乙酸/丁醇酯化反应的催化活性

采用0.3～2.0mol/dm     

脉冲辐解法研究Cu(Ser)_2和Cu(Gly─Gly)_2催化哦O_2~(. -)歧化反应的动力学

以自行合成的丝氨酸铜Cu（Ser）2和甘氨酰甘氨酸铜Cu（Gly-Gly）2作为SOD模拟物，在pH7．8及（20．0±0．5）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧阴离子自由基（O）歧化反应的动力学，得到了反应级数n及催化速率常数kcat，并初步探讨了反应机理．证实了水溶液中Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物催化O歧化反应乒乓机理中的第一步反应是整个反应过程的速控步骤．     

紫色光合细菌LH1和LH2的激子能级结构(Ⅱ)——应用与数值模拟

利用包括了系统中色素分子间所有的相互作用的环形链模型,计算了紫色光合细菌LH1和LH2的激子态的振子强度和圆二色性(CD).LH1和LH2复合体的吸收和圆二色性光谱的数值模拟结果与实验测量结果的主要特征相符.     

光合细菌捕光色素蛋白复合体LH2的结构与功能

概述了近年采光合细菌捕光色素蛋白复合体LH2的结构研究状况,并在此基础上阐述了各组分的功能、特点及相互作用.     

Kinetics of charge separation and energy transfer in photosystem II reaction center

Conclusion In the present study we investigated the kinetics of the initial charge separation and energy transfer in the PS II reaction center using pico-second and femto-second time-resolved techniques. We conclude that there are energy transfer processes between ?-Car or Pheo and P680 in the PSII reaction center. The time constant of energy transfer from Pheo to P680 is less than 100 ps, while that from (?-Car to P680 is about 350 ps. For the initial charge separation in the PS II reaction center, the preliminary finding supported the about 3-ps time constant of charge separation. The possible kinetic scheme in PS II reaction center was proposed. Further experiments are in progress.     

The v-v energy transfer of highly vibrationally excited states (I)──Vibrational quenching of CO(v) by CO_2

The relaxation of the highly vibrationally excited CO (v=1-8) by CO\-2 is studied by time_resolved Fourier transform infrared emission spectroscopy (TR FTIR). 193 nm laser photolysis of the mixture of CHBr\-3 with O\-2 generates the highly vibrationally excited CO(v) molecules. TR FTIR records the intense infrared emission of CO(v→v-1). The vibrational populations of each level of CO(v) have been determined by the method of spectral simulation. Based on the evolution of the time resolved populations and the differential method, 8 energy transfer rate constants of CO(v=1-8) to CO 2 molecules are obtained: (5.7±0.1), (5.9±0.1), (5.2±0.2), (3.4±0.2), (2.4±0.3), (2.2±0.4), (2.0±0.4) and (1.8±0.6) (10 -14 cm 3·molecule -1·s -1), respectively. A two_channel energy transfer model can explain the feature of the quenching of CO(v) by CO 2. For the lower vibrational states of CO, the vibrational energy transfers preferentially to the υ\-3 mode of CO 2. For the higher levels, the major quenching channel changes to the vibrational energy exchange between CO(v→v-1) and the υ\-1 mode of CO 2.     

The v-v energy transfer of highly vibrationally excited states (I)

The relaxation of the highly vibrationally excited CO (v = 1–8) by CO₂ is studied by timeresolved Fourier transform infrared emission spectroscopy (TR FTIR). 193 nm laser photolysis of the mixture of CHBr₃ with O₂ generates the highly vibrationally excited CO(v) molecules. TR FTIR records the intense infrared emission of CO(v→v-1). The vibrational populations of each level of CO(v) have been determined by the method of spectral simulation. Based on the evolution of the time resolved populations and the differential method, 8 energy transfer rate constants of CO(v = 1–8) to CO₂ molecules areobtained: (5.7±0.1), (5.9±0.1), (5.2±0.2), (3.4±0.2), (2.4±0.3), (2.2±0.4), (2.0±0.4) and (1.8±0.6) (10¹⁴ cm³ · molecule⁻¹ · s⁻¹), respectively. A two-channel energy transfer model can explain the feature of the quenching of CO(v) by CO². For the lower vibrational states of CO, the vibrational energy transfers preferentially to the u³ mode of CO² For the higher levels, the major quenching channel changes to the vibrational energy exchange between CO(v→v-1) and the u¹ mode of CO².     

(e,2e)反应研究的意义及进展

本文从动力学和结构学两方面简单介绍了(e，2e)反应研究的意义及进展，并对(e，2e)谱仪的发展作了简单的介绍。     

一种抗生素药物分子反应机理的理论研究

研究了一种单环β－内酰胺抗生素在酸性和碱性情况下的机理；通过比较反应活化能，研究结果表明：在碱性情况下，无论是开环还是闭环反应相对而言都容易发生反应，同时在反应过程中有电子多现象。