大气飘尘中硝基多环芳烃（NO2—PAH）的分析方法

研究大气飘尘中硝基多环芳烃（ＮＯ２－ＰＡＨ）的分析方法,在毛细管气相色谱－ＥＣＤ（ＧＣ－ＥＣＤ）上比较了冷柱头进样（Ｏｎ－Ｃｏｌｕｍｎ）和不分流进样（Ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ）两种方法对ＮＯ２－ＰＡＨ可能产生热降解的影响．用ＧＣ－ＭＳ化学电离负离子方法在线加入含氟试剂Ｎ（Ｃ４Ｆ９）３,使ＮＯ２－ＰＡＨ衍生化或生成稳态负离子,从而大大提高其分析的灵敏度．     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

不同酸掺杂对聚苯胺导电性能的影响

采用元素分析、Ｘ射线光电子谱（ＸＰＳ）以及直流电导率σｄｃ（Ｔ）与温度关系等方法对三种聚苯胺ＰＡＮＩ－ＨＣｌ,ＰＡＮＩ－Ｈ２ＳＯ４和ＰＡＮＩ－Ｈ３ＰＯ４进行了研究．在Ｃｌ（２ｐ）谱中,可以分辨四个二重态的自旋轨道裂分偶极子Ｃｌ（２ｐ１／２）和Ｃｌ（２ｐ３／２）．Ｓ（２ｐ）－ｃｏｒｅ－ｌｅｖｅｌ谱显示了二重态自旋轨道的裂分偶极子Ｓ（２ｐ１／２）和Ｓ（２ｐ３／２）,而Ｐ（２ｐ）－ｃｏｒｅ－ｌｅｖｅｌ谱仅在结合能为１３４．０３ｅＶ时显示单一的峰值．室温时ＰＡＮＩ－ＨＣｌ和ＰＡＮＩ－Ｈ２ＳＯ４的σｄｃ比ＰＡＮＩ－Ｈ３ＰＯ４的σｄｃ高数倍．ＰＡＮＩ样品的导电性与温度的关系表明它们是半导体,而且符合准一维的变程跳跃（Ｑ１Ｄ－ＶＲＨ）模型     

钐（Ⅲ）与—2[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的合成与表征

报道了８种２－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｓｍ（Ⅲ）配合物Ｓｍ（Ｐ）３．３Ｈ２Ｏ［其中Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎＸｎ，Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，４Ｂｒ，２－ＣＨ３，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２，４－二氯，３－ＯＨ，ｎ＝１，２］的合成，并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明了配位是通过羰酸羟基原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子配位水。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

聚酰胺/硅胶吸附剂吸附分离茶多酚的红外光谱

用傅里叶变换红外光谱研究了室温下聚酰胺／硅胶吸附剂（ Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２）对茶叶中茶多酚的分离提取原理．红外光谱表明， Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２ 中 Ｐ Ａ 分子的酰胺基－ Ｏ‖ Ｃ－ Ｎ Ｈ－ 是通过氢键吸附茶多酚分子的活性基团，而酰胺基对咖啡因分子没有吸附作用． Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２ 中 Ｓｉ Ｏ２ 表面羟基 Ｏ Ｈ 是吸附咖啡因及茶多酚分子的活性基团．由于氢键的作用，茶多酚和咖啡因分子之间也能相互吸附． Ｐ Ａ／ Ｓｉ Ｏ２ 对氨基酸类物质不起吸附作用，因而容易将其分离．     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究（Ⅵ）：——二级化学键生 …

应用半径经验分子轨道（ＭＯＰＡＣ７．０软件包中ＡＭ１和ＰＭ３）方法，对一些有机金属汞化合物进行了探讨和研究。通过总能量和生成熟的比较可知，由于分子内的二级化学链的生成，分子ｃｉｓ－ＨｌＨｇＣＨＣＨＣｌ和ｏ－Ｃ６Ｈ４ＨｇＣｌ２的能量较低，更稳定。对于含Ｐｈ－和ＣＮ－基团的一系列有机汞化合物，通过计算机其内旋转能垒中的初始构象和能谷构象可知，由于Ｈｇ与Ｐｈ－和－ＣＮ－之间的二级化学键的生成，其初始构象     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

酸性媒介黄GG与[Coen2（OH）（OH）2）]^2＋的取代反应动力学…

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羧基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学。用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＾＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］＾２＋６０℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数。６０℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ ＮａＣｌＯ４时，各络合质点     

(C_9H_8N)_2[MoO(S_2C_2(CN)_2)_3]·2H_2O的晶体和分子结构

（Ｃ９Ｈ８Ｎ）２［Ｍ０Ｏ（Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２）３］．２Ｈ２Ｏ晶体属于三斜晶系，空间群Ｐ， 晶胞参数：ａ＝ １１．３０５（６），ｂ＝１４．３８４（３），ｃ＝１４．２７８（３）Ａ，ａ＝５６．８６（２），β＝１１４．１１（２），ｙ＝１１１．１２（３） ｐ０ｂｓ＝１．６５４克／厘米３，Ｚ＝２（ρｃａｌｃ＝１．５７６克／厘米３）．晶体结构用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数法和Ｆｏｕｒｉｅｓ 合成法解出，经全矩阵最小二乘方精修，偏离因子Ｒ＝０．０４７．结构分析结果说明Ｍｏ原子与三个配 位基的六个硫原子和一个端基氧形成扭歪五角双锥结构．结晶水与［Ｍｏ０（Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２）３］２－络阴 离子和喹啉阳离子之间存在Ｏ－Ｈ…Ｎ和Ｎ－Ｈ…Ｏ氢键。     

cis-(QH)_2[M_0O_2(C_2O_4)_2](Ⅵ)的晶体和分子结构

草酸与钼（Ⅵ）反应可以生成多种络合物。根据文献［１］方法，我们制得无色透明块状的ｃｉｓ－（ＱＨ）２［ＭｏＯ２（Ｃ２Ｏ４）２］晶体（式中ＱＨ＋＝Ｃ９ＮＨ８＋）。该晶体属斜方晶系，空间群为Ｐｃｃ２；晶胞参数：ａ＝１２．４９７（４），ｂ＝１０．２６２（３），Ｃ＝１６．７５０（３）Ａ；Ｖ＝２１４８．０８Ａ；Ｍ＝５６４．３２；晶体密度：ｄｏｂｓ＝１．７３ｇｃｍ－３；晶胞分子数Ｚ＝４（ｄｃａｌｃ＝１．７４５ｇｃｍ－３）。晶体在ＣＡＤ－４ 四园衍射仪上用Ｍ０Ｋａ射线收集三维衍射点强度数据，通过三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数和Ｆｏｕｒｉｅｒ函数合成方法，确定了ｃｉｓ－（ＱＨ）２［ＭｏＯ２）Ｃ２Ｏ４）２］的晶体和分子结构。最后，根据Ｉ＞２σ（Ｉ）的１３６３个独立衍射点的强度数据、用最小二乘法把结构精修到Ｒ＝０．０６０，Ｒｗ＝０．０５９。该晶体的阴离子由六个氧原子围绕着Ｍ０原子形成扭曲的八面体。分子具有Ｃ２对称性（ＱＨ）＋和［Ｍ０Ｏ２）Ｃ２Ｏ４）２］２－之间组成了Ｎ－Ｈ…Ｏ类的氢键。     

磷酸钙基生物活性陶瓷粉末的合成

磷酸钙基生物活性陶瓷粉末的合成杨晓鸿，王志宏，王齐祖（兰州大学材料科学系，兰州７３００００）磷酸钙基生物活性陶瓷主要是指Ｃａ／Ｐ＝１．６７的羟基磷灰石Ｃａ１０（ＯＨ）２（ＰＯ４）６（简写为ＨＡＰ）和Ｃａ／Ｐ＝１．５０的β－磷酸三钙β－Ｃａ３（ＰＯ４）...     

微柱在线预富集FI—ICP—AES测定痕量La和Gd

以ＤＣＢ－偶氮胂（全名为３－（２－胂酸基苯偶氮）－６－（２，６－二氯－４－溴）－４，５－二羟基－２，７－萘二磺酸０为衍生化试剂，使之负载于碳硅凝胶上，并以此填充微柱。在优化的实验条件下，于ｐＨ４．０的ＮＨ３．Ｈ２Ｏ／ＨＣＯＯＨ缓冲介质中实现了Ｌａ＾３＋，Ｇａ＾３＋的在线富集分离和ＩＣＰ－ＡＥＳ测定。     

稀土元素与邻氨基苯酚和4-(3,5-二苯基-2-吡唑啉-1-)苯磺酸的三元配合物的合成与研究

制备了分子式为［Ｌｎ（ＯＡＰ）２（Ｄｐｂｓ）２］Ｄｐｂｓ（ＯＡＰ：邻氨基苯酚．Ｄｐｂｓ－１：４－（３，５，－二苯基－２－吡唑啉－１－）苯磺酸根阴离子）的三元配合物，产物通过元素分析、电导、热重、红外光谱、紫外光谱及１Ｈ核磁共振谱进行了研究，结果表明ＯＡＰ为中性二齿配体而Ｄｐｂｓ为负的单齿配体，结构为八面体型     

新杂环偶氮类试剂合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了三种新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ），５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ）和２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（６－ＮＯ２－ＢＴＡＭＢ）．用分光光度法测定了试剂的三级质子化常数．在弱酸性或磁性介质中，试剂可与铁、镍、铜、钯、铑和钌等金属离子反应，生成稳定的有色配合物．     

Co_3（CO）_9（μ_3－PR）（R＝Li，H，OH，F）系列分子电子结构及规律探讨

用ＤＶ－Ｘα法计算了系列簇合物分子Ｃｏ３（ＣＯ）９（μ３－ＰＲ），Ｒ分别为Ｌｉ，Ｈ，ＯＨ和Ｆ．计算结果表明，簇合物分子轨道大体可分为四个占据轨道能级组．随着三桥合磷原子所带Ｒ基接受电子能力的增大，整体分子能级谱呈规律性降低．Ｃｏ－Ｃｏ特征键分子轨道的能级组较Ｃｏ－Ｐ键轨道能级组的能量高，且相对集中．当Ｒ拉电子的能力增加到如Ｆ原子时，两能级间隔为１．０４ｅＶ．作为催化剂，这种电子结构特征是较为有利的．另外，分子内三钴原子面上羰基的Ｃ－Ｏ键较面下三羰基键合要弱．     

二苯乙烯荧光蓝-S荧光猝灭测定微量锌(Ⅱ)

研究了二苯乙烯荧光蓝－Ｓ荧光猝灭测定微量锌（Ⅱ）的实验条件．在ｐＨ６．０的Ｈ３ＰＯ４－Ｈ３ＢＯ３－ＨＡｃ－ＮａＯＨ缓冲溶液中，试剂的最大激发波长λｅｘ＝３６７ｎｍ，最大荧光发射波长λｅｍ＝４５７ｎｍ；Ｚｎ（Ⅱ）与试剂生成的１∶２的配合物使试剂的荧光强度减弱；利用荧光猝灭法测定微量锌（Ⅱ），线性范围为０～０．８μｇ／１０ｍｌ；方法用于测定食品中、人发中的微量锌（Ⅱ），结果满意．     

二苯乙烯荧光蓝—S荧光猝灭测定微量锌（II）

研究了二苯乙烯荧光蓝－Ｓ荧光猝灭测量微量锌（Ⅱ）的实验条件，在ｐＨ６．０的Ｈ３ＰＯ４－Ｈ３ＢＯ３－ＨＡｃ－ＮａＯＨ缓冲溶液中，试剂的最大激发波长λｅｘ＝３６７ｎｍ，最大荧光发射波长λｅｍ＝４５７ｎｍ；Ｚｎ（Ⅱ）与试剂生成的１：２的配合物使试剂的荧光强度减弱；利用荧光猝灭法测定微量锌（Ⅱ），线性范围为０￣０．８μｇ／１０ｍｌ；方法用于测量食品中、人发中的微量锌（Ⅱ），结果满意。     

复合增聚型铁铝无机高分子絮凝剂PAFCS的红外光谱研究

利用煤矸石及硫铁矿渣制备出了一种新型无机高分子絮凝剂聚硫酸氯化铁铝（ＰＡＦＣＳ），研究了ＰＡＦＣＳ的红外（ＩＲ）光谱结构特征．ＩＲ谱分析表明ＰＡＦＣＳ是Ｆｅ（Ⅲ）十Ａｌ（Ⅲ）与羟基（－ＯＨ）以双羟桥为主结构连接的较复杂的高聚物．其ＩＲ图谱峰形与α－Ｆｅ２Ｏ３，α－ＦｅＯＯＨ及Ｆｅ（ＯＨ）３等明显不同．比较了ＰＡＦＣＳ，ＰＡＣ，ＰＦＳ，ＰＡＣＳ的光谱特征，表明ＰＡＦＣＳ与已知文献报道的絮凝剂ＰＡＣ，ＰＦＳ，ＰＡＣＳ有类似性，即由３１００～３６００ｃｍ（－１）处的ＯＨ伸缩振动及１６００～１６５０ｃｍ（－１）Ｈ－Ｏ－Ｈ弯曲振动的畸变，表明有结构羟基存在；在１１００ｃｍ（－１）附近Ｍ－ＯＨ－Ｍ伸缩振动峰为中等强度峰，证明有铁羟基或铝羟基以及聚合态存在．     

不同酸掺杂对聚苯胺导电性能的影响

采用元素分析,Ｘ射线光电子谱（ＸＰＳ）,以及直流电导率σｄｃ（Ｔ）与温度关系等方法对三种聚苯胺ＰＡＮＩ－ＨＣｌ,ＰＡＮＩ－Ｈ２ＳＯ４和ＰＡＮＩ－Ｈ３ＰＯ４进行了研究,在Ｃｌ（２ｐ）谱中,可以分辨四个二重态的自旋轨道裂分偶极子Ｃｌ（２ｐ１／２）和Ｃｌ（２ｐ２／２）Ｓ（２ｐ）－ｃｏｒｅ－ｌｅｖｅｌ谱显示了二重态自旋轨道的裂分偶极子Ｓ（２ｐ１／２）和Ｓ（２ｐ３／２）,而Ｐ（２ｐ）－ｃｏｒｅ－ｌｅｖｅｌ,