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相似文献
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1.
在无机化学中常用热力学分析和讨论化学问题,有利于提高该课程理论和实际联系。在化学反应的自发性判断式△rGmφ(T)=△rHmφ-△rSmφ中,常用△rHmφ(298.15k)代替△rHmφ(T),△rSmφ(298.15k)代替△rSmφ(T)进行有关计算,既方便又快捷,其误差也较小。为此,从定性和定量方面对△rHmφ和△rSmφ随温度变化进行讨论,以便加深其理解。  相似文献   

2.
在无机化学中常用热力学分析和讨论化学问题,有利于提高该课程理论和实际联系.在化学反应的自发性判断式△rG(θ)m(T)=△rH(θ)m-T△S(θ)m中,常用△rH(θ)m(298.15k)代替△rH(θ)m(T),△rS(θ)m(298.15k)代替△rS(θ)m(T)进行有关计算,既方便又快捷,其误差也较小.为此,从定性和定量方面对△rH(θ)m和△rS(θ)m随温度变化进行讨论,以便加深其理解.  相似文献   

3.
阐述了标准熵的概念,说明纯固体、液体、气体物质的标准熵是正值,离子的标准熵是相对于H+离子的标准熵的相对值,有正值,也有负值。  相似文献   

4.
仝艳  李晓飞 《中国西部科技》2012,11(9):69-69,64
为了详细讨论热力学能和焓的变化量的计算公式ΔH=Cp(T2-T1)和ΔU=CV(T2-T1)的使用条件,本文比较了推导该公式的两种不同方法的差别,揭示了热力学变量之间的内在规律。此计算公式应用于理想气体的任何过程而没有等压等容条件的原因是由于理想气体的热力学能和焓只是温度的函数。  相似文献   

5.
本应用热力学知识讨论氢卤酸从HF→HCl→HBr→HI酸性依次增强的变化规律。  相似文献   

6.
单取代烷烃生成焓的定量估算式与键能的定量估算式中存在相同的电子效应参数,可推断出把电子效应参数作为桥梁,找出单取代烷烃生成焓与其键能之间的定量关系,建立利用生成焓值来确定其键能的新方法.本文用74个单取代烷烃的生成焓ΔfHθ(R—X)结合BDE(X—Me)、NC、h[X]、PEI(R)和ΔPEI(R)对其键能BDE(X─R)实验值进行回归分析,所得回归方程有良好的相关性,相关系数达0.999 9,实验值与计算值之间的平均绝对误差仅3.47 k J,落在实验误差范围内.进而用留一法对其稳定性和预测能力进行验证(R_(CV)=0.999 9),结果表明利用单取代烷烃生成焓建立的键能估算模型是合理并且有效的.本文将看上去相差甚远的两种物理化学性能(键能和生成焓)从理论上探索了它们之间的内在联系,为从同一分子结构基础上理解不同性能之间的联系提供了新的视角和方法.  相似文献   

7.
本文通过一些具体实例,分析了在系统的状态变化中,焓变和熵变对自发过程方向的影响及对吉布斯自由能变 化值的相对贡献。  相似文献   

8.
将单取代烷烃的性质视为烷基、取代基各自的贡献以及烷基和取代基之间相互作用的贡献之和.用烷基中C-C键和C-H键的键邻接矩阵特征根之和∑ X1∝和∑X1CH描述烷基的结构特征,以取代基的电负性和单取代甲烷与甲烷之间的热力学性质之差表征取代基对所研究的热力学性质的影响,并用烷基的极化效应指数与取代基电负性的乘积来定量烷基和取代基之间的相互作用.用上述参数对单取代烷烃(Rx,X=OH,NH2,NO2,Cl,Br,I,SH,CN等)的气相热容c:、标准摩尔熵S(O)m及标准摩尔生成吉布斯自由能△rG(O)m建立定量相关模型,交叉验证表明这些模型都具有良好的稳定性和预测能力.表4,参10.  相似文献   

9.
本文以Nernst方程式为基础,推出了温度对电池电动势的影响关系及结果的分析。  相似文献   

10.
本文从共价型氢化物HmX的分子结构出发,通过分析影响氢化物热力学性质的主要结构因素,研究了共价型氢化物的键能D、标准生成热ΔH°f(g)、标准生成自由焓ΔG°f(g)、标准熵ΔS°(g)、标准电极电位E°及酸强度PKam等热力学性质的规律性,给出了估算D、ΔH°f(g)、ΔG°f(g)、S°(g)、E°及PKam的经验公式。  相似文献   

11.
用热力学方法处理过渡状态理论的艾林方程,选择两种不同参考点作为标准态,得出两个不同的计算公式,两种类型的活化自由能、活化焓、活化熵意义数值不同,对于理想气体的反应,两种类型的活化焓相等,活化熵不等,但两种活化熵之间存在定量关系式:△_r~≠S_m~φ(P~φ)=△_r~≠S_m~φ(c~φ)+(n-1)R1n(P~φ)/RTc~φ。  相似文献   

12.
本文通过应用微量热法对轻稀土多元配合物的热化学性质研究发现,在该组内稀土元素配合物的标准摩尔生成焓与原子序数基本呈线性关系,从而线性拟合计算出稀土配合物Pr(TCA)3.3H2O(s),Pr(TCA)(C9H6NO)2(s)的标准摩尔生成焓分别为:-3056.65 kJ.mol-1,-1362.24 kJ.mol-1;并且利用文献数据计算出稀土配合物Ce(Gly)2(Ala)3Cl3.3H2O(s),Nd(Gly)2(Ala)3Cl3.3H2O(s),Sm(Gly)2(Ala)3Cl3.3H2O(s)的晶格能分别为:-4960.8±4.32kJ.mol-1,-5026.7±4.32 kJ.mol-1,-5109.9±4.32 kJ.mol-1,结果符合镧系收缩规律.  相似文献   

13.
关于两种活化熵△≠rS(θ)m(c(θ))和△≠rS(θ)m(P(θ))的讨论   总被引:2,自引:0,他引:2  
用热力学方法处理过渡状态理论的艾林方程,选择两种不同参考点作为标准态,得出两个不同的计算公式,两种类型的活化自由能、活化焓、活化熵意义数值不同,对于理想气体的反应,两种类型的活化焓相等,活化熵不等,但两种活化熵之间存在定量关系式:△≠rSθm(Pθ)=△≠rSθm(cθ) (n-1)Rln[Pθ/RTcθ].  相似文献   

14.
通过测量燃烧热的方法间接测量了丙交酯、低聚乳酸、高聚乳酸的生成焓,估算了这3种物质的标准熵,根据生成焓和标准熵的值计算了乳酸单体直接聚合、丙交酯的生成、丙交酯开环聚合为高聚乳酸3个反应的吉布斯自由能和平衡常数,得到的结论是,前2个反应为可逆反应,第3个反应为高度不可逆反应.结论与实验事实一致.  相似文献   

15.
用固相反应法制备了(La1-xDyx)2/3(Sr)1/3MnO3(x=0~0.20).X射线衍射分析表明,样品为单相钙钛矿菱面结构,不存在其他杂相.扫描电镜照片显示样品的颗粒均匀,平均粒径分布在200~300nm之间.利用振动样品磁强计测量了样品的M-T曲线和居里温度附近的等温M-H曲线,研究了样品的居里温度和磁熵变随Dy掺杂量的变化规律.结果表明,随着Dy掺杂量的增加,系列样品的居里温度降低,磁熵变先增大后减小,在x=0.05处达到最大.  相似文献   

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