三氟乙烷的气相音速测量与热力学性质研究

采用球型腔体声学共振法测量了新型制冷剂三氟乙烷(HFC143a)的气相音速,得到了压力在200～800kPa范围内,温度分别为293.61、302.96、313.19和323.18K时的4条等温线共28个音速数据.根据实验数据,由热力学关系式得到了HFC143a的理想气体比定压热容和第二音速维里系数等热力学性质,同时根据现有的高精度实验数据拟合了HFC143a的理想气体比热方程.温度、压力和气体音速测量的不确定度分别为±14mK、2.0kPa和±0.0037%.     

vdW气体比热容比与音速关系的理论研究

通过热力学关系分析和导出vdW气体的比热容比与音速的关系式,将它与实验测定的数值以及理想气体比热容比进行对比分析,并运用Matlab仿真技术绘制出比热容比与温度的关系曲线,进而说明vdW气体比热容比与实际气体比热容比吻合的程度好于理想气体的比热容比．     

1,1,1,2—四氟乙烷—1,1—二氟乙烷二元系恒温汽液相平衡

采用静态蒸汽总压法实验装置，在２９．９４℃、３９．９２℃和４９．９３℃下，测定了１，１，１，２－四氟乙烷－１，１－二氟乙烷二元系汽液相平衡时的物料总量、系统组成蒸汽总压和汽相体积。结合物料衡算和Ｔ、Ｐ、ｘ推算ｙ的曲面样条函数法，计算出对应的平衡汽液相组成。用改进的ＰＲ状态方程和一个与温度无关的可调相互作用参数关联了实验数据。     

用第二音速维里系数确定分子间势能模型参数研究

利用工质的音速与第二维里系数的关系,推导出第二音速维里系数与分子间势能函数的关系式,提出了一种新的拟合分子间势能模型参数方法.并利用此方法,拟合得到了一些简单流体和制冷剂的的方阱、LJ(6,12)及Kihara等势能模型的参数.与传统方法相比,该法拟合势能参数具有更高的精度.     

二氟二氯甲烷-1,1-二氟乙烷二元系恒温汽液平衡的研究

用带观察窗的静态平衡器测定了二氟二氯甲烷、1,1-二氟乙烷在常沸点以上的蒸汽压以及该二元系在29.81℃、39.90℃和49.86℃下的加压汽液平衡,获得了温度T、总蒸汽压p、系统总组成Z、系统总量n_T以及汽相体积V~(?)的数据。以物料衡算与由T,p、x推算y的方法相结合,求得了平衡相组成x、y。并进一步用修正的PR及修正的SRK状态方程成功地关联了数据。     

理想气体与vdW气体声速的研究

文章通过vd Wequation of state计算和分析导出vd W气体的声速公式,运用Matlab仿真技术绘制出声速与温度的关系曲线,并将关系曲线与理想气体声速曲线和实验测定的数值进行了对比分析。     

气体比热容比测定实验中的压强处理研究

通过使用气体比热容比测定仪,对气体比热容比测定实验教学中压强p存在的两种处理方法进行了探讨,说明了压强p应采用大气压强与4mg/πd2 之和的理由,并提供了可用于计算大气压修正值表的程序,从而解决了使用DYM1型动槽水银气压表时查大气压修正值的问题。     

五氟乙烷灭火剂高温热解机理研究

根据均裂的化学键类型提出了五氟乙烷(C2HF5)的9条初级裂解反应路径,采用DFT／B2LYP／6.31G*、DFT／B2LYP／6.311G**、MP2／6.31G*和MP2／6.311G**方法计算了C2F5H各裂解反应的焓变、中间态分子模型以及反应中生成的卡宾的能态。结果表明C2HF5裂解最易发生H转移反应生成C2F4;伴随H转移生成CF3CF:卡宾,F转移生成CHF:,C—C键断裂生成CF2H·和CF3·,自由基或卡宾之间相互结合生成微量的C2F6、C4F8和C4F10等气体产物。热解实验证实,C2HF5在750～850℃时主要发生脱HF反应生成C2F4,随着反应温度的增加,C2HF5分解程度提高。理论计算的C2HF5裂解产物与实验检测结果一致。     

任意子气体的微扰物态方程与外磁场中任意子气体的第二维里系数

用费曼路径积分方法直接计算外磁场中理想任意子气体和相互作用任意子气体的第二维里系数。用量子统计的格林函数方法求出了费米点附近理想任意子气体的一阶微扰物态方程。     

甘油比热容与密度关系的实验研究

利用电热法测定不同密度下甘油溶液的比热容,并根据测量结果对甘油溶液的比热容与密度的关系进行了定量分析,得出了比热容与密度关系的实验曲线及拟合方程。结果表明,随着甘油溶液密度的增加其比热容减小的规律。     

甘油比热容与浓度关系的实验研究

比热容是描述物质热学性质的一个重要物理量,本文利用电流量热器法测定了不同浓度下甘油溶液的比热容,并根据实验结果对甘油溶液的比热容与浓度的关系进行了分析,给出了甘油溶液的比热容与浓度关系的实验曲线及拟合方程。结果表明,随着浓度的增加,甘油溶液的比热容减小。这一结论在化学工业,制冷业等方面有着重要的参考价值。     

1，2-二苯乙烷的合成研究

以氯化苄为原料,铁粉为偶联剂,氯化亚铜和铜粉为催化剂,合成了1,2-二苯乙烷。通过正交试验考察了各种因素对反应的影响,并得到了最佳工艺条件：O．2mol氯化苄和0lmol铁粉,反应温度85℃、反应时间6小时、CuTZCu2Cl2的加入量均为0．1g,滴加温度在70℃,收率70．1％;Cu2Cl2用量对反应的影响最大,助催化剂Cu粉影响最小。对反应的后处理进行了研究和改进。     

1，1，1，2─四氟乙烷─1，1─二氟乙烷二元系恒温汽液相平衡

采用静态蒸汽总压法实验装置，在２９．９４℃、３９．９２℃和４９．９３℃下，测定了１，１，１，２－四氟乙烷－１，１－二氟乙烷二元系汽液相平衡时的物料，总量、系统组成、蒸汽总压和汽相体积。结合物料衡算和Ｔ、Ｐ、ｘ推算ｙ的曲面样条函数法，计算出对应的平衡汽液相组成。用改进的ＰＲ状态方程和一个与温度无关的可调相互作用参数关联了实验数据。     

高白度十溴二苯乙烷的工业规模生产工艺研究

采用过量溴化二苯乙烷法和新型催化剂,研究了阻燃剂十溴二苯乙烷的工业规模合成工艺.在58～60 ℃进行10～14 h的二苯乙烷溴化,粗产品经过8 h球磨后处理得到十溴二苯乙烷,白度达到88(L)以上.结果表明:催化剂用量为二苯乙烷用量的25%时,既提高了产品白度又降低了生产成本.该工艺产品其他性能指标和国外产品相同,具有良好的热稳定性和抗紫外线能力.     

冷却法测量金属比热容实验的分析与研究

基于牛顿冷却定律的冷却法测量金属比热容实验是普通物理实验中一个重要的热学实验,实际实验中由于计时误差较大,使得实验测量精度不高,文中对两种实验操作方案的合理性进行了分析,定量研究了实验室温和不同测温范围对实验结果的影响,结果表明实验室室温对实验影响较小,不同测温范围对该实验的影响明显,并对实验的改进,测量精确度的提高,教学效果的改善作了探讨。     

直接法合成五氟碘乙烷催化剂RbNO3-KF/C失活

 五氟碘乙烷（C2F5I）不仅可作为全氟烷基碘的初始调聚剂,还可用于生产含氟医药和农药中间体的原料。目前开发了一种新型绿色环保的连续气固相催化合成C2F5I的方法,该法以五氟乙烷和单质碘为原料,以碱金属或碱土金属盐/活性炭为催化剂。本文以活性炭为载体,等体积浸渍法制备了RbNO3-KF/C催化剂。在以五氟乙烷（C2F5H）、碘（I2）为原料,气固相催化合成C2F5I时发现,催化剂活性持续下降。采用BET-BJH、TG-DTA、SEM、XRD、ICP等分析手段对反应前后的催化剂进行分析。结果表明,对于活性组分RbNO3,真正起催化作用的是氧化铷和部分氟化铷;催化过程中积碳的生成导致催化剂的孔道堵塞,使部分活性中心被覆盖以及积碳与烧炭之间的不平衡导致活性组分的流失是催化剂失活的主要原因。     

β-环糊精与4,4′-二羟基二苯乙烷形成包结物的表征

基于紫外光谱、红外光谱、荧光光谱和计算机模拟技术研究了β-环糊精对4,4′-二羟基二苯乙烷的包结行为.结果表明,4,4′-二羟基二苯乙烷经包结后其紫外吸收有所增加,吸收峰红移了2~3 nm;红外特征峰被β-环糊精不同程度掩盖且特征吸收峰不同程度地发生一定的偏移;荧光强度随β-环糊精浓度的增大而逐渐增强;β-环糊精与4,4′-二羟基二苯乙烷形成稳定的1∶1包结物,包结常数为7.82×103L.mol-1;PM3优化后包结物的构型为4,4′-二羟基二苯乙烷分子部分进入β-环糊精空腔,模拟包结物的稳定化能为-59.13 kJ.mol-1.     

茶碱二氟甲基化的研究

以茶碱与氟里昂反应合成出一种新的化合物.对二氟甲基化反应条件进行了改进,在反应体系中加入金属钾以除去易引起副反应的水,使反应产率从30%提高到86%.探讨了含氮杂环化合物的二氟甲基化的反应机理、合成条件、分子结构对反应的影响,所合成的物质用IR,UV,1H NMR,19F NMR和MS进行了分析表征.     

邻二氟苯衍生反应的研究

邻二氟苯与丁基锂在低温下反应得到２,３－二氟苯基锂及其衍生物是制备侧向邻二氟取代负介电各向异性液晶最重要的方法,基于苯基锂与格氏试剂结构上的相似性,对２,３－二氟苯基锂的反应性作了归纳和补充,分别研究了它与双环己基酮,甲醛及Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺的反应性,得到了相应的重要中间体。而２,３－二氟苯基锂与原甲酸三乙酯,反－４－（反－４′－丁基环己基）环己基乙腈反应未能得到预期的产物。     

正丁基锂-丁二烯-1,2-二甲氧基乙烷阴离子聚合体系的动力学研究

以1,2-二甲氧基乙烷为溶剂,以正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应对单体浓度和活性种浓度的反应级数皆为一级关系,活化能为24.79kJ/mol,频率因子为1.54×10~6L·mol~(-1)·min~(-1);并求出生成1,4-和1,2-结构含量的分速度常数分别为k_3=2.15×10_e~6~(-6900/RT)L·mol~(-1)·min~(-1),k_4=2.45×10_e~5~(-5000/RT)L·mol~(-1)·min~(-1)。同时求出在1,2-二甲氧基乙烷溶剂中1,2-结构含量与温度的经验关系式为a=79.67-0.222t,指数关系式为a=0.159_e~(930/RT)。此外,对活化能E和溶剂极性的过渡态能E_T之间的关系式作了实验论证。