C10Zn,C12Zn及二元体系非等温固-固相变动力学

合成了具有层状钙钛矿结构的两种热致相变材料四氯合锌酸癸铵n-(C10-H21NH3)2ZnCl4和四氯合锌酸十二铵n-(C12H25NH3)2ZnC14,并在两种材料的乙醇溶液中结晶出一系列二元混合体系.对纯组分及各个二元体系利用差示扫描量热(DSC)测定了热分析曲线,采用Kissinger和Ozawa两种动力学模型研究了非等温固-固相变动力学,计算了固-固相变过程的活化能和反应级数.两种方法的计算结果相一致.     

C_（16）Mn、C_（16）Cu配合物的热行为

合成了四氯合锰（Ⅱ）酸正十六烷铵和四氯合铜（Ⅱ）酸正十六烷铵两种物质，进行了元素分析，并用ＤＳＣ、ＩＲ对它们进行了研究，发现存在一个固─固相交，且有较高的的焓变值和熵变值（△Ｈ＝５～６０ＫＪ／ｍｏｌ，△ｓ＝１５～１８０Ｊ／ｍｏｌ．ｋ），在较高的温度下具有化学稳定性．因此，四氯合锰（Ⅱ）、四氯合铜（Ⅱ）酸正十六烷铵可作为贮热物质。     

贮热材料四氯合金属酸(Ⅱ)二烷基铵固-固相变动力学

热致相变贮热材料四卤合金属酸(Ⅱ)二烷基铵具有层状钙钛矿结构,通过晶型有序-无序转变能可逆地固-固相变贮热. 合成了两种材料四氯合锰酸十二铵n-(C12H25NH3)2MnCl4和四氯合锰酸十四铵n-(C14H29NH3)2MnCl4,并在两种材料的乙醇溶液中结晶出一系列二元混合体系. 对纯组分及各个二元体系利用差示扫描量热(DSC)测定了热分析曲线,采用Kissinger和Ozawa两种动力学模型研究了材料的非等温固-固相变动力学,计算了固-固相变过程的活化能和反应级数. 两种方法的计算结果相一致. 随着C12Mn质量分数的增加,二元体系表观活化能Ea值呈波动变化. CnMn及二元体系的反应级数均接近于1.     

四氯合锰（Ⅱ）、四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵固－固相变的研究

合成了四氯合锰（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｍｎ）和四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｃｏ）两种物质,进行了元素分析,并用ＤＳＣ,ＩＲ对它们进行了研究．发现存在一个固－固相变,且有较高的焓变值和熵变值（△Ｈ＝３５～４０ｋＪ·ｍｏｌ－１,△Ｓ＝１１０～１２０Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１）,在较高的温度下具有化学稳定性,因此,Ｃ１０Ｍｎ,Ｃ１０Ｃｏ可作为贮热物质．     

热致相变材料C10Cu-C12Cu二元体系相图

合成了2种具有层状钙钛矿结构的热致相变材料四溴合铜酸癸铵(n C10H21NH3)2CuBr4(简记C10Cu)和四溴合铜酸十二铵(n -C12H25NH3)2CuBr4(简记C12Cu),并在2种材料的乙酸溶液中结晶出一系列C10Cu -C12Cu二元体系.利用差热分析(DTA)和X射线衍射(XRD)构筑了C10Cu -C12Cu二元体系相图.在实验相图中确定了新的稳定化合物C10C12Cu的存在和2个不变的共晶点,共晶点温度分别为35 ℃和30 ℃.与同类体系的其他相图相比,在此相图的左右边界和中间区域存在3个显著的固溶区.     

苯三甲酸和盐酸胍为主体晶格管状包合物的晶体结构

合成了苯三甲酸和盐酸胍共同构建主体晶格的正四丁基铵阳离子管状包合物(C4H9)4N+·2C(NH2)+3·1,3,5-C6H3(COO-)3·3H2O,并通过单晶X射线衍射法对其进行了晶体结构测定。结果表明:包合物中苯三甲酸阴离子和盐酸胍阳离子氢键连接形成的宽链借助水分子氢键连接在一起,形成沿bc平面无限延伸的二维氢键褶皱层,构成类长方形管道的一对管壁,另一盐酸胍阳离子穿插在氢键层中,构成管道的另一对管壁,每个管道内包含两列规则排列的正四丁基铵阳离子(n-C4H9)4N+。     

某些有机铵十聚钨酸盐的制备和催化性质

制备四乙基铵、二异丙铵和六氢吡啶十聚钨酸盐，通过元素分析、红外吸收光谱和热分析，对这3种有机铵十聚钨盐进行表征。在3种有机铵十聚钨酸盐的环己烷光催化氧化反应中，环己醇和环己酮为主要产物，其中[(C2H5)4N]4W10O32和[(C5H10NH2]4W10O32对环己酮的选择性优于环己醇，而{[(CH3)2]CH2}4W10O32对环己醇的选择性则优于环己酮。     

炔基膦酸三丁基锡烷基氢酯的合成与表征

三丁基氯化锡和炔基膦酸氢钠反应 ,合成 7种新的炔基膦酸三丁基锡烷基氢酯( n-C4H9) 3Sn OP( O) ( OH) C≡ CR ( R=Ph,n-C3H7,n-C4H9,n-C5 H1 1 ,n-C6 H1 3 ,CH2 OCH3,CH2 OC2 H5 ) .利用元素分析 ,IR,1 H NMR,MS等手段对其结构进行表征 ,结果表明 ,这些化合物具有五配位锡原子的聚合结构     

毛麻楝化学成分的研究

本文报道从云南西双版纳采集的毛麻楝茎皮干粉中分离鉴定的12个化合物.经IR,MS,~1H NMR,~(13)C NMR及衍生物制备等方法,确定其结构为:正十六酸（1）、正二十四酸（2）、正二十六酸（3）、正二十九酸（4）、正三十酸（5）、正二十一烷（6）、正三十二烷（7）、β-谷甾醇（8）、胡萝卜甙（9）、甘油-1-十六碳酸酯（10）,16-羟基-9-十六碳烯酸（2）及甘油-1-十八碳烯酸（△~（9,10）,z）-3-葡萄糖甙（12）.其中（12）是未见报道的新化合物     

β-十二烷基二甲基铵乙基膦酸内盐的合成

用一锅法合成了溴乙基膦酸，再与十二烷左二甲基胺反应合成了新化合物β-十二烷基二甲基铵乙基膦酸内盐C12H25N^ （CH3）2-CH2CH2PO3H^-，用IR，1HNMR，MS,元素分析对其进行了结构表征，并对合成方法进行了讨论。     

四氯合镍酸甲基铵的固相合成及其热色性

首次利用盐酸甲胺，盐酸二甲胺，盐酸三甲胺与无水ＮｉＣｌ２在室温条件下进行固相反应合成四氯合镍酸甲铵，四氯合镍酸二甲铵和四氯合镍酸三甲铵，利用近红外，约外，可见光谱以及ＤＳＣ对反应产物进行了研究，探讨了取代铵中烷基的数目对反应产物相变温度的影响，并计算了相变焓。     

硫脲和富马酸为主体晶格的四丁基铵包合物的合成及晶体结构

合成了硫脲和富马酸为主体晶格的正四丁基铵阳离子包合物(C4H9)4N ·1/2C4H2O2-4·1/2C4H4O4·3(NH2)2CS, 并通过单晶X射线衍射法对其进行了晶体结构测定. 结果表明: 晶体属三斜晶系, P1(No.2)空间群, a=0.94620(13) nm, b=1.18428(16) nm, c=1.6703(2) nm, α=93.742(2)°, β=91.171(2)°, γ=109.783(2)°, Z=2, V=1.7557(4) nm3, Dc=1.108 g·cm-3, μ(MoKα)=0.071 mm-1, F(000)=636, 对6113个独立衍射点的最终偏离因子R1=0.0910. 包合物中, 独立的硫脲分子间通过氢键连接, 形成沿(001)点阵面无限延伸的二维氢键褶皱网格, 构成类长方形管道的1对管壁, 富马酸分子与富马酸阴离子间以氢键连接形成二聚体,构成管道的另一对管壁, 每个管道内包含了2列规则排列的正四丁基铵阳离子(n-C4H9)4N .     

硫酸铁铵的热分解过程及产物的催化活性

用非等温热分析法研究了硫酸铁铵的热分解过程,失重过程可用下式表示： NH4Fe(SO4)2· 12H2ONH4Fe(SO4)2· 6H2ONH4Fe(SO4)2Fe2(SO4)2 .以柠檬酸和正丁醇为原料,考察了热分解产物的催化活性.实验表明在 600℃时硫酸铁铵的热分解产物具有较高的催化活性,在醇酸比为 5∶ 1、催化剂用量为 3％ (以酸的质量为准 )、反应 4 h时酯化率约 85％.     

固—固相变贮热的研究：四氯合金属（Ⅱ）酸正十烷铵

合成了四氯合金属（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｈ２１ＮＨ３）２ＭＣｌ４（Ｃ１０Ｍ，Ｍ＝Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｈｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ），对它们进行了ＩＲ和ＤＳＣ分析，Ｃ１０Ｍｎ，Ｃ１０Ｃｏ，Ｃ１０Ｚｎ和Ｃ１０Ｃｕ的固－固转变温度在３２℃－８０℃之间，固－固转变为５５－８３Ｊ／ｇ。可逆性好，化学性质稳定，是一类有希望的固－固相变材料。     

理论研究气相中NH+4(H2O)n(n=1～6)簇合物的结构特征

利用密度泛函理论中B3LYP方法．6—31G（d,p）基组对NH4^＋（H2O）n（n=1～6）簇合物进行几何优化。得到了稳定结构,本论文分拆了NH4^＋（H2O）n（n=1～6）簇合物的稳定结构．发现NH4^＋与H2O以线性氢键结合成的簇合物结构最稳定。其次是二叉结构,再次是三叉结构．     

四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系贮热性能的研究

利用差式扫描量热法(DSC)系统研究了四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系的各种贮热性能.研究结果表明,四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系具有良好的贮热性能,是一类有技术和经济潜力的新型清洁能源.     

一种新的含有低价态钼磷酸盐{P4Mov6}建筑单元超分子化合物的溶剂热合成和晶体结构

通过水热合成法合成了一个新的夹心型钼磷酸基“三明治”状有机一无机杂化化合物[C3N2H5]2[C7NH10]2{MnFMo8O12（OH）°（PO4）（H2PO4）3]2}[C5NH5]4·2H2O（化合物1）,并对其进行元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射表征。单晶结构解析表明,该化合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1．69774（17）nm,b=2．0438（2）nm,c-2．5047（3）nm,a-90°,B=90°,y=90°,V=8．6908（15）nm3,Z=4。化合物1中的夹心结构阴离子是由2个{MnEM06O12（0H）3（PO4）（H2PO4）3]2}建筑单元通过1个八面体配位的金属Mn2＋离子键连形成。化合物[C3N2H5]2[C1NH10]2{MnEMo6O12（OH）3（PO4）（H2PO4）3]2}[GNH5]4·2H2O中,具有夹心结构的Mn（P4Mo6）2与质子化的咪唑、N-乙基吡啶、吡啶及水分子通过氢键连接形成超分子化合物。室温固态荧光光谱分析表明,该化合物在437nm处具有较强的荧光发射。化合物1的合成表明溶剂在多金属氧酸盐的合成中起到了重要的作用。     

羟丙基壳聚糖对表面活性剂微孔液相图的影响

在25℃条件下，测定了不同浓度的羟丙基壳聚糖（HPCHS）溶液／表面活性剂（聚氧乙烯（23）醚月桂醇（BRIJ35）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、十二烷基硫酸钠（SDS）、二甲基十二烷基甜菜碱（C12BE）／正丁醇（n-C4H9OH)／正辛烷（n-C8H18)体系微乳液拟三元相图。结果表明，在所研究的浓度范围内，羟丙基壳聚糖对不同类型表面活性剂体系微乳液的形成有不同的影响：（1）除B12BE体系外羟丙基壳聚糖的加入均在一定程度上改善了原有体系微乳区的形成和稳定；（2）羟丙基壳聚糖溶液在10，10和5g/L浓度时分别使BRIJ35，CTAB和SDS体系微乳区面积达到最大；（3）羟丙基壳聚糖的加入没有明显改变C12BE体系的微乳区面积。     

两种Keggin型杂多酸衍生物的水热合成和结构表征

用锗钼酸和硅钼酸做原料,在水热条件下分别合成了两种新型Keggin型杂多酸衍生物[Fe（phen）3]2[GeMo^Ⅵ8Mo^V4O40]0．5H2O和[NH（C10H8）2NH]2[SiMo^ⅥsMO^V4V^Ⅳ2O42]·3H2O,对其结构进行了表征。     

以联苯二胺和水为中心配体的三角三核钼原子簇合物的研究

以簇合物[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)3]Br2·2H2O和联苯二胺为原料,在乙醇溶剂中通过置换反应合成出新的三角三核钼簇合物,经紫外光谱分析、红外光谱分析、核磁共振谱分析、元素分析确定该簇合物的组成为[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)(NHC6H4C6H4NH2·2H+)2]Br4·10H2O,并确定了该簇合物的结构.