从GPC谱图和M_W(或M_n)测试来订定粘度方程K、α参数和GPC标定曲线方程的简易法(英文)

本文建议一种从两个试样的GPC谱图和M_w(或M_n)测试,再结合普适标定曲线来订定粘度方程K和α参数值及标定GPC标定曲线的简易方法。     

GPC浓度效应的研究——用多分散试样标定普适标定曲线方程新方法

在GPC浓度效应的模型理论基础上,提出了用多分散试样标定普适标定曲线方程的新方法。采用数理分析方法,经过多重数学转换,把多分散试样的分子参数转变成单分散标样的有效流体力学体积的直接解析函数,得到了用多分散试样来建立单分散标样的普适标定曲线方程式,并按该方程式分析和处理了多分散PS,PDCMA和PTDMA试样数据,所得到的普适标定曲线方程与单分散标样的普适标定曲线方程一致,经过浓度效应修正后,两者重合。     

粘度法测定双酚A型聚芳酯相对分子质量的研究

采用粘度法测定双酚A型聚芳酯(PAR-A)在二氯甲烷(CH2Cl2)溶液中25℃下的特性黏数([η]),通过凝胶色谱(GPC)法得到了PAR-A的Mark-Houwink方程参数.根据方程lg[η]=lgK+αlgM,以lg[η]分别对lgMn、lgMw和lgMη作图,由直线的斜率和截距得到的Mark-Houwink方程参数K1=1.630×10 4、α1=0.763 9;K2=4.245×10 6、α2=1.052 5和K3=8.634×10 7、α3=1.177 6求得相应的数均相对分子质量(Mn)、重均相对分子质量(Mw)和粘均相对分子质量(Mη)以及相对分子质量分散指数.根据得到的GPC谱图和相应的Mn、Mw和Mη,可知PAR-A的淋出时间随着[η]的增加而缩短,而相应的相对分子质量随着[η]的增加而增加.研究表明,采用相转移催化界面缩聚法制得PAR-A的相对分子质量分布较窄,双对数作图法比较可靠,其相关系数大于0.98.     

凝胶色谱法测定聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的分子量和分子量分布 第一部分:实验方法的建立

本文建立了用GPC法分析PPTA-96%H_2SO_4体系的实验方法,并验证了普适标定的适用性。分析了我院制备的若干批PPTA试样,发现比浓对数粘度低的试样(η_(inb)≤3)的多分散度与M.Arpin等人所得出的结果基本一致;而比浓对数粘度高的试样(η_(inb)≥4),在其GPC谱图的低分子量尾端均呈现一个小峰,并对此作了解释。     

多检测凝胶渗透色谱技术在超支化聚氨酯表征中的应用

采用凝胶渗透色谱(GPC)／示差折光指数(RI)／直角激光光散射(RALLS)／示差粘度(DV)三检测联用技术在25℃的四氢呋喃(THF)中对超支化聚氨酯及与其结构类似的线性聚氨酯进行了表征．比较了超支化聚合物和线性聚合物lg[η]，lgRg与lgMr的关系，计算了超支化聚氨酯的结构因子ε．结果表明，超支化聚合物具有较低的特性粘数([η])，较小的旋转半径(Rg)；超支化聚氨酯不符合普适标定规律．     

照影机曲线的理论

本文从理論对照影机曲綫进行了分析与研究,从实际現象出发而导出了照影机曲线的理論方程式如下: R(η_0)=integral from η_0 to w (η-η_0)/ηf(η)dη以及η_0的頻率函数为φ(η_0)=integral from η_0 to w 1/ηf(η)dη本文除了分析与討論R(η_0)曲线的具有实用价值的特性外,尚研究了1/4以下的K(η_0)曲线的近似性質,插补方法,并提出該近似曲綫方程如下: R(η_0)=α+βη_0+γη_0~2 (0<η_0≤1/4)其中α,β与γ可由已获得的R(η_0)曲线求得。此外,本文另一个主要工作是分析与批判了資产阶級的学者K.L.赫丹尔的照影机曲线的理論,指出了他的基本概念方面的錯誤的原因,并指出了他所提出的方程式所必需滿足的存在条件。最后,还提出影响R(η_0)曲线准确描绘的实际因素。     

三元丙烯酸类共聚物马克-豪威克方程参数的订定

以过硫酸钾为引发剂,合成了丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、2-丙烯酰胺 -2-甲基-丙磺酸(AMPS)三元共聚物。采用凝胶渗透色谱法(GPC)测定该反应体系在不同引发剂浓度条件下所合成的三元共聚物的分子量,并用乌式粘度计测定经透析处理后的三元共聚物特性粘数[η],以lg[η]对lgMη作图,由直线得到该三元共聚物的Mark-Houwink方程式。     

4-氨基-4-甲氧基二苯胺重氮鹽(凡拉明藍B鹽)的極譜测定

重氮鹽类的含量測定,在印染工业方面有其重要的意义和作用。作者試用极谱法分析印染工业上常用的国产偶氮染料——凡拉明藍B鹽,以求得一个簡單迅速的分析方法。以0.1N鹽酸为底液,0.001 M凡拉明藍B鹽在-0.65伏特左右产生一波。它的半波电位与波高随溶液酸度和濃度的改变而异。溶液pH值增高,半波电位負值增加,波高降低。溶液濃度愈高,半波电位負值愈大,波高愈增。应用标定曲綫法可以测定凡拉明藍B鹽的含量。硫酸鈉或硫酸鋅作为填充剂时,对凡拉明藍B鹽的极譜曲綫及波高无多大影响。重氮鹽在高温易于分解,因此操作过程宜在低溫进行。     

高聚物浓溶液在成形过程中流变行为的研究 第三报:一点法测定聚丙烯腈的特性粘度

本文研究了温度、浓度及加热时间等测定条件对聚丙烯腈特性粘度的影响.按?;?两个经验方程式求得聚丙烯腈-二甲基酰胺体系的斜率系数K'=0.35±0.01,β=0.14±0.01.用六个一点法经验公式对实验数据进行计算对比,表明Maron经验公式:〔η〕=(η_(aP) rlnη_r)/C(Hr)的准确度最高,式中γ=K'/β.?;?两式的准确度居次.根据试验结果,提出以0.5%的浓度,在30℃下测定相对粘度η_r,接Maron经验公式计算聚丙烯腈的特性粘度最为适宜,从而为国内用统一方法测定聚丙烯腈的特性粘度提供了实验依据.     

聚环氧氯丙烷分子量测定的研究

本文研究了聚环氧氯丙烷在环已酮及α-氯萘中测定其特性粘度[η]时的降解问题。得知该聚合物在加热溶解和粘度测定时会发生降解反应。但是,在溶剂中加入0.5%(重量百分数)的抗氧剂2,6-二特丁基对甲酚后,降解反应基本上可以被防止。以甲苯为溶剂,乙醇为沉淀剂,在50℃,对聚环氧氯丙烷进行三次重复沉淀分级,测定各级份的[η],并且用渗透压法订定,得到二个Houwink方程: [η]_(CH)=2.51×10~(-5)M_η~(0.87) dl/g (环己酮、50℃) [η]_(CN)=2.23×10~(-5)M_η~(0.33) dl/g (α-氯萘、100℃) 并得到Huggins公式和Kraemer公式中的参数k’和β的平均值: k’_(CH)=0.358 β_(CH)=0.144 k’_(CN)=0.365 β_(CN)=0.138 聚环氧氯丙在烷环己酮中,50℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CH)值以及在α-氯萘中,100℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CN)值,当两者浓度相同时,符合下式: lg(η_(SP)/c)_(CN)=0.956lg(η_(SP)/c)_(CH)-0.251(浓度在0～2×10~(-3) g/ml 范围内)。     

凝胶渗透色谱测定聚萘酯的分子量和分子量分布

测定几个宽分布样品的特性粘数和凝胶渗透色谱(GPC),求得了聚荼酯(PEN—2.6)在邻氯酚:氯仿=1:9(体积比)的容剂体系中在25℃时的Mark—Houwink公式中的K和α参数。Mark—Houwink公式表示如下 [η]=5.88×10~(-6)M~(1,16)将样品在邻氯酚中100℃下溶解,以氯仿稀释配成溶液,室温用氯仿淋洗测定PEN—2.6的分子量分布。     

气液色谱中同系物的保留体积随温度变化的关系(Ⅱ)

在气溫色譜中,同系物的保留体积Vg在同一固定液士,与其碳原子数n有如下熟知的关系:logVg=An B (1) 式中A及B是常数。当然,这个方程式是以溫度相同为前提。由子它的形式簡单,运用方便,曾被不少人用来驗証同系物的实驗結果。最近,卢佩章又从Fowler等有关液体均一位能模型出发,从理論上証明了它。既然这个方程式以溫度相同为前提,两个常数A与B必然都与溫度有关(至少有一个与溫度有关)。但是,它們与溫度究竟是什么样的函数关系呢?目前討論的还不多。我們从第Ⅰ报中所发现的同系物的logVg～1/T(T絕对溫度)直綫有一共同交点出发,进一步提出了一个新的方程式,寻找了A及B与溫度的关系。     

由特性粘数测算聚合物-溶剂相互作用参数

本文根据Yamakawa两参数理论,并利用Flory-Krigbaum-Orofino(FKO)、修正的Flory-Krigbaum-Orofino(MFKO)、Kurata-Yamakawa(KY)三种模型理论和Krigbaum经验式,通过测定聚合物在溶液中的[η]、[η]θ和分子量来估算第二维利系数A_?,得到聚合物-溶剂相互作用参数X值。结果表明:对于聚苯乙烯-甲苯、聚环氧氯丙烷-环己酮、聚甲基丙烯酸甲酯-丁酮三种柔性链聚合物-溶剂体系,应用FKO、MFKO、KY三种模型理论和Krigbaum经验式所得数据比较一致。对于二酯酸纤维素-环已酮、聚芳酯-四氯乙烷两种分子链刚性较大的体系,除FKO理论以外,也能得到较一致的结果。可以认为,粘度法测定A_2和X值是一种简便、可靠的实验方法。     

r-预不变凸函数的一个等价条件

在上半连续条件给出了r-预不变凸函数一个等价条件.本文利用上半连续函数在紧集上必有最大值,设K是关于η的开不变凸集,η满足条件C, f上半连续且满足f(y+η(x,y))≤f(x),(A)x,y∈K,得到f关于η为r-预不变凸函数当且仅当(E)α∈(0,1),(A)x,y∈K,s.t. F(y+αη(x,y))≤log(αerf(x))+(1-α)erf(y))(1)/(r),r≠0f(y+αη(x,y))≤αf(x)+(1-α)f(y),r=0.本文排除了K是开集这一条件,并且没用A在[0,1]上的稠密性.     

硼砂标定盐酸的滴定曲线方程

硼砂是一种优良的基准物质,但国内外分析化学教科书中均没有给出其滴定曲线方程。“关于盐酸滴定碳酸钠和硼砂的中和曲线及其计算”一文对其进行了研究,结果是: q′/100=N′/N·N·K′v/1 K′v [H~ ]-[OH~-]/N′ [OH~-]-[H~ ]上述(1)式是把文献[1]的(21)式代入(22)式所得的结果。其中q′/100是经体积校正后的滴入比;N′与N分别是盐酸与硼砂的当量浓度;K′=[OH][HBO_2~-]/[BO_2~-]=     

τ、τ’衰变的单π介子中间态模型

(1)在文献[1]中曾指出,下面的极点近似图形(图一),能对K,η的三π衰变方式的unlike介子实验能谱作出十分成功的解释。然而,如S.Hori[2]所指出的,这里将存在这样两个困难:即从极点近似的观点看来,我们没有理由不考虑(图     

粘度法确定高分子混溶性的判据及其关系

对用稀溶液粘度法确定不同高分子之间混溶性的Δ b判据、α判据和Δ [η]判据进行了深入的研究 ,发现三者虽然形式上有所不同 ,但是都从不同的侧面反映了不同高分子之间相互作用参数 k AB的值对不同高分子之间混溶性的影响。Δ [η]判据实际上反映的是 k AB绝对值的大小对不同高分子之间混溶性的影响 ;而Δ b判据和α判据反映的是 k AB相对值大小对不同高分子之间混溶性的影响。文章用Δ b判据和Δ [η]判据对聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA )和聚醋酸乙烯酯 (PVAc)在不同溶剂中的粘性行为进行了研究 ,发现溶剂的选择对溶液中不同高分子之间的混溶性有着非常大的影响     

聚酰胺1010的熔体粘度

本工作研究了几种不同分子量聚酰胺1010试样的熔体粘度。温度范围是215—275℃。利用Bagley方法证明末端改正可以略去不计。在实验范围内,聚酰胺1010 熔体是牛顿流体,因此得到的结果是熔体的真实零粘度。熔体粘度和分子量的关系可以表示为:logη_m=0.022〈M_n>~(1/2)+常数(T)。作者认为不用数均分子量而用聚酰胺1010在96%硫酸溶液中的特性粘数更适宜于表征试样的分子量与熔体粘度的关系,即logη_m=0.025[η]+常数(T)。除了[η]=85.5试样的活化能有微弱的温度依赖性以外,其余较小分子量试样的活化能都是常数。试样的[η]为55、71.6、85.5时其活化能分别为10.5、12.8及14.2千卡/克分子。综合了η_m-[η]-T数据得到经验方程: logη_m=1/T(24.6[η]+944)-(0.0209[η]+0.853)在本实验范围内误差小于6%。     

混合电解质溶液粘度的研究

在35℃下测定了浓度范围为0.1—1.1m的硝酸钠、硝酸锶及其等克分子混合物水溶液的粘度.相对粘度η_M、流度фM和[η-1/m~(1/2)]的数据可用下列方程表示:[X_M]_m=N_A[X_A]_m N_B[X_B]_m,式中下标m代表电解质溶液的总重量克分子浓度,下标A、B和M分别代表相应的电解质及其等克分子混合物.N_A和N_B为A和B的克分子分数.本文对上列方程的应用加以论述.     

聚酯—聚氨酯稀溶液性质的研究——Ⅰ.单分散Mark—Houwink关系式的订定

本文采用特性粘数[η],重均分子量Mw和GPC,以宽分布的高聚物试样得到单分散的粘度—分子量关系式的方法,建立了由聚已二酸丁二醇酯(Mn=1750),4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4—丁二醇(BDO)形成的低硬含量聚氨酯在25℃时五种溶剂中的单分散Mark—Houwink关系式: DMF[η]=1.540×10~(-2) Mw0.748 THF[η]=1.211×10~(-2)Mw0.783 二氧六环:[η]=7.623×10~(-3)Mw0.820 环已酮[η]=1.157×10~(-2)Ww0.785 DMSO[η]=4.550×10~(-2)MW0.647 按照上述式子计算得到的Mη与单分散的Mark—Houwink关系式相吻合,而与试样的分布宽度无关。