伯胺N_(1923)萃取稀土的研究 Ⅲ.在硫酸和硝酸介质中铈的氧化萃取反应

本文研究了在硫酸和硝酸介质中伯胺N_(1923)对Ce(Ⅲ,Ⅳ)的萃取行为,以及在有氧化剂存在时,将Ce(Ⅲ)氧化成Ce(Ⅳ)的同时一步萃入伯胺有机相中,此法远较先氧化后萃取的方法简便。当KBrO_3用作氧化剂时,铈可被N_(1923)定量萃取,从La-Ce混合物中分离Ce获得了令人满意的结果。所得铈的纯度大于99.6%,回收率在90%以上。当过硫酸钾用作氧化剂时,氧化过程可为紫外光照催化;虽然目前只有50%的萃取率,但是光化学方法仍然是一个值得研究而饶有兴趣的问题。     

伯胺N_(1923)对贵金属萃取的研究 Ⅱ.在盐酸浴液中对金的萃取及机理

伯胺N_(1923)是金的良好萃取剂,在不同稀释剂中,N_(1923)对金的萃取能力的顺序为:环已烷>正已烷>二氯甲烷>苯>四氯化碳>三氯甲烷,其萃取情况与铂相近。萃取率随氢离子浓度的增大而降低,但随氯离子的浓度的增大而升高,这可能是氯化钠的盐析作用的缘故。用恒摩法和斜率法测定被萃物中胺与金属的比例,结果都是1:1,但反萃时有一部分金不能被反萃下来,说明除了离子对缔合萃取体系之外,同时还有内配位络合萃取体系,其被萃物对前者是RNH_3AuCl_4,对后者为[RNH_2AuCl_3]。     

伯胺N_(1923)反相薄层层析分离稀土元素

本文以伯胺N_(1923)为固定相,以硫酸溶液为展开剂,对稀土元素和稀土伴生元素,轻组和重组稀土元素,轻组稀土元素相互之间进行了薄层层析分离,结果令人满意。本文还测定了稀土元素在不同酸度的展开剂中的R_f值,当以log((1/R_F)-1)对稀土元素原子序数Z作图时,发现有明显的四分组效应。     

伯胺N_(1923)萃取纸层折分离稀土元素

本文以N_(1923)为固定相,以无机酸及其盐为展开剂,比较系统地研究了展开剂的浓度、组成、温度对稀土R_f值的影响。以0.5N H_2SO_4,0.01M EDTA为展开剂对轻稀土组,轻、重稀土组及稀土与伴生元素的分离作了研究,均获得了满意的结果。     

伯胺N1923萃取钨的机理研究

研究了伯胺(简写作N_(1923)或RNH_2)在中性溶液中和伯胺盐在酸性溶液中对钨(Ⅵ)的萃取过程以及酸度、温度等影响,用饱和法和摩尔系列法研究了萃合物的组成,并对萃合物的红外光谱和核磁共振谱进行了分析。在此基础上,对伯胺萃取钨存在着两种不同的机理进行了讨论。     

伯胺N_(1923)萃取光度法测定微量稀土元素

伯胺N_(1923)在低酸度下可以定量地从硫酸溶液中萃取富集微量稀土,在用硫—磷酸分解矿样后不必转型即可萃取,有机相中加入显色剂时可以直接作萃取光度测定,方法简便准确。当用偶氮氟膦Ⅲ作显色剂时,摩尔消光系数可达1.85×10~5(在三氯甲烷中)与2.31×10~5(苯中)。二元混合物试验说明在所采取的条件下,等摩的Th~(4 ),10倍量的UO_2~(2 )、Zr~(4 ),100倍量的Fe与Sc有干扰。Fe可在萃取时加抗坏血酸还原除去。UO_2~(2 )、Th、Zr量大时可用二癸胺预先萃取分离,少量的Th可在显色时加TTHA掩蔽。分析了三个矿样,测定的结果与标准草酸法所得结果相较,其精度和准确度均令人满意。本法适用于矿石中微量稀土元素的测定。     

用P538分离富集微量钪

探讨了P-538萃取钪的条件。和Th~(4 ),Ce~(4 )相似,P-538对钪有极好的萃取能力,即使在高酸下也近于完全萃取,因而可用于钪与其它元素(除Th~(4 )与Ce~(4 )外)的分离,萃合物的组成经测定为Sc(HA)_3。     

巯基树脂吸附—异戊醇萃取光度法测定金

提出了硫酸盐浸出液中金的检测新方法.采用加酸分解硫代硫酸盐,快速有效地破坏硫代硫酸金配合物,在王水介质中,以巯基树脂吸附、分离金.洗脱分离后,用异戊醇为萃取剂富集分离出Au3+.在HAc-NaAc缓冲介质中,以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)增溶,用硫代米蚩铜(TMK)显色测定金含量.该方法将巯基树脂吸附和异戊醇萃取有机的结合起来,测定下限为0.2 mg/L,精密度优于±2.5%,回收率为94%~103%,可用于工艺试验控制分析.     

我国稀土采选分离技术保持全球领先地位

<正>在神话中,息壤是可以自己生长不息的土壤。如今,一种类似"息壤"功能的新型萃取沉淀剂面世了,其"神奇"之处在于,可与稀土形成固体萃合物,并可以反复萃取和循环使用,大大提高了稀土分离富集效率,有效避免传统技术中大量"三废"污染。作为不可再生的稀缺性战略资源,稀土被誉为"超级工业味精",当前低成本稀土清洁生产技术成为世界性难题,是各国竞争拼抢的行业制高点。这项由中科院海西研究院厦门稀土材料研究所孙晓琦团队发明的科技成果,相关工作日前在国际期刊《湿法冶金》上发表,使我国在稀土采选分离技术上继续保持全球领先地位。     

环己烷氧化液中己二酸萃取与反萃取优化

在环己烷空气氧化生产环己酮的工艺中,由于存在氧化过度问题,在氧化液中存在一部分以己二酸为主的酸性物质.为了降低后续工艺的能耗和负荷,在低过氧化物消耗的同时对氧化液中的己二酸进行了回收.采用了萃取和反萃取实验方法,对萃取和反萃取条件进行优化.首先进行单级萃取和反萃取实验,采用工艺水为萃取剂,环己烷为反萃取剂,对水油质量比、温度、萃取时间和辅助溶剂的影响进行了考察,得到了最佳的工艺条件.在此条件下,萃取中酸萃取率达到51.2%,过氧化物损失率13.4%;反萃取中过氧化物回收率10.6%,酸反萃取率6.5%.在最佳工艺条件下进行多级错流平衡萃取和反萃取实验,结果表明,当萃取级数为7时,酸萃取率为87.1%,过氧化物损失率19%;当反萃取级数为8时,过氧化物损失率12.2%,酸反萃取率8.5%.     

在聚乙烯醇存在下5-Br-PADAP分光光度测定微量钪的研究

本文提出在非离子表面活性剂存在下,借助成 Sc-5-Br-PADAP 的有色络合物,分光光度测定微量钪。该络合物在 pH6—8,具有表观摩尔吸光系数为4.5×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)(在560nm),组成比是 Sc~(3+):5-Br-PADAP=1:1。钪含量在0—50μg/25ml 符合比耳定律。方法经萃取分离干扰后,已用于测定一些矿石中的微量钪。     

多卤代变色酸双偶氮胂酸类试剂与稀土元素显色反应的研究及偶氮胂—DBC光度法测定微量(钅巿)组稀土元素

本文研究了在不同酸度的硫酸介质条件下,三溴偶氮胂、偶氮胂—DBC、偶氮胂—DBS与稀土的显色反应。在酸性介质条件下,显色剂与稀土形成稳定的络合物。在波长625nm处附近具有最大吸收,摩尔吸光系数为1.18—1.29×10~5,络合物稳定24小时,轻稀土组浓度在0—40μg/25ml范围內服从比尔定律门嫉稀狣BC作显色剂,在加入EDTA—Zn~(2+)—酒石酸钾钠联合隐蔽时,可在重稀土存在下不经分离直接测定轻组稀土。此法用于测定钢铁、矿石中微量轻组稀土准确、快速。     

纸上反相层析研究稀土的协萃效应及与其它金属离子的分离

本文用单十四烷基磷酸酯(P-538,H_2RPO_4)分别和 PMBP、MiBK、DMSO、TBP、P-204 或 P-507组成的混合萃取剂的氯仿溶液,处理层析纸作为固定相,硫酸溶液用作展开剂,研究对稀土元素的协萃效应及其与非稀土元素的分离,实验表明二元异类协萃体系中,以 PMBP 的协萃效应最为显著,MiBk 和 DMSO 几无协萃效应,而 TBP 对 P-538萃取稀土有反协萃效应。二元同类协萃体系中,P-204的协萃效应较 P-507的好。根据协萃图的最高点提出协萃物的可能组成为 Ln(PMBP)_3·3P-538和 Ln(HRPO_4)_3·3H_2RPO_4·(2-3)P-204。测定了稀土及 UO_2~(2+)、Th~(4+)、Sc~(3+)、Al~(3+)、Fe~(3+)、Cu~(2+)、Hg~(2+)、Pb~(2+)等八种金属离子在0.325 mol/LH_2SO_4溶液中展开时的 R_F 值,除 Fe~(3+)、Al~(3+)外,其它金属离子都能获得良好的分离.     

伯胺N1923萃取镧系元素时萃取行为的递变规律

研究了N_(1923)作为萃取剂时镧系元素萃取行为的递变规律。在分配比与原子序数之间有明显的四分组效应,萃合物组成不仅与原子数序有关,而且也与萃取酸度有关。轻镧系元素都以配阴离子Ln(SO_4)_4~(5-)形式存在于有机相中,但重镧系元素的被萃阴离子组成与酸度有关,酸度增加配位的硫酸根离子数目减少:Ln(SO_4)_5~(7-)→Ln(SO_4)_4~(5-)→Ln(SO_4)_3~(3-)此外萃合物中有部份伯胺是溶剂化状态存在的,溶剂化倾向随原子序数的增大而增大。重镧系元素>中镧系元素>轻镧系元素溶剂化倾向也随萃取酸度的增加而增大。用红外光谱研究了萃合物中硫酸根的配位状态。对全部镧系元素硫酸根的γ_4都发生了分裂,而对中与轻镧系元素来说,γ_3也发生了分裂,这表明在重镧系的萃合物中。硫酸根是以单齿配体形式存在的,而在中与轻镧系中,至少部份硫酸根是以双齿配体形式配位的。     

原子吸收分光光度法测定稀土磷酸盐催化剂中助剂铜的含量

本文报道用原子吸收分光光度法测定稀土磷酸盐催化剂中助剂铜,不必经过萃取、分离等其它过程,而用酸溶处理后,在空气一乙炔燃焰中,直接测定微量铜的方法。结果表明:无论采用标准曲线法还是标准加入法测得的铜含量基本相同。在本工作确定的实验条件下,磷酸稀土背景对分析结果的影响可以忽略不计,而方法的准确度、精密度均在0.1～1.8%、0.0～1.2%之间。     

锌还原水解法降低氯化稀土比放时对铕的影响

用锌还原水解法降低氯化稀土比放时铕也会被锌还原成为硫酸销(Ⅱ)随硫酸钡一起沉淀下来。因此锌钡渣中富集了铀、钍与铕。本文探讨了在沉淀铀钍条件下铕的沉淀率。当温度在80~0c以上,二次硫酸钡共沉淀时,纯铕的总沉淀率可达95%左右。但在有其它稀土存在时,铕的总沉淀率降低至约30%。尽管如此,对这一部份铀、钍与铕的回收将会补偿处理时所耗的费用而有余,因此在经济上是有利的。     

稀土PVC稳定剂前景好

我国有丰富的稀土资源,发展高效、无毒、复合稀上稳定剂具有广阔的前景。由于环境、健康和安全问题日益得到人们的重3见,有毒稳定剂的使用范围受到限制。而稀土复合稳定剂无毒,对PVC具有优良的稳定效果,可提高PVC制品的性能,同时可降低PVC的加工成本,适应热稳定剂发展的潮流。稀上复合稳定剂的产业化生产和应用引起了塑料加工行业的强烈兴趣,并将对聚氯乙烯加工工业产生巨大的影响。稀土PVC稳定剂前景好     

伯胺И_(1923)从硫代硫酸钠-亚硫酸钠介质中萃取银的研究

研究了用伯胺N_(1928)从Ha_2S_2O_3-Na_2SO_3介质中萃取银的机理.由于S_2O_3~(2-)易被氧化.因此萃取时不应有氧化性离子如NO_8~-等存在,并且要加入Na_2SO_3作稳定剂.此外,有机相伯胺的硫代硫酸盐也是临用时制备的.萃取的最适合pH在3.5～6.0.萃合物的组成用4种方法测定:即Job氏法,饱和容量法,斜率法与饱和有机相的化学分析.它们都表明萃合物组成为(RNH_3)_5Aga(S_2O_3)_4.用红外光谱研究了被萃阴离子的结构,说明该阴离子为折线状,测得该反应的热力学函数为logKex=27.05.△H°=-49.3J/mol,△G°=-141.3/kJmol与△S°=517.1J/mol·K。     

水镁石制取高纯氧化镁的研究

采用氯化铵溶液直接与水镁石进行复分解浸出反应先得到氯化镁浸出液,同时用水吸收反应产生的氨;然后将氯化镁浸出液与回收的氨进行沉镁反应得到中间体氢氧化镁,最后将氢氧化镁在900℃高温下煅烧制取高纯氧化镁,沉镁反应过程中生成的氯化铵可循环使用.研究了水镁石浸出过程中各因素对镁浸出率的影响,当浸出温度为110℃,液固比8∶1,浸出时间为60 min时,镁浸出率达90%以上.通过控制氯化镁溶液与氨反应的温度及pH值等条件,可得到过滤、洗涤性能好的Mg(OH)2中间体,滤饼含水率仅12%,经高温煅烧得到的氧化镁纯度达99.92%.     

稀土掺杂ZnO半导体气敏传感器的性能研究

介绍了一种稀土(Tb2O3) 掺杂ZnO气敏传感器的制作工艺和传感器的性能.其特点是选择性好,工作温度比无稀土掺杂的ZnO 气敏传感器的工作温度低