生物活性环肽Paecilodepsipeptide A的全合成

首次采用逆合成法对昆虫病原真菌Paecilomyces cinnamomeus BCC 9616中分离的高活性抗肿瘤环己肽环肽Paecilodepsipeptide A进行了全合成. 采用标准肽化学合成方法,完成了五肽的合成;以酪氨酸甲酯盐酸盐为起始原料,得到O-异戊烯基-D-酪氨酸衍生物;通过五肽与O-异戊烯基-D-酪氨酸衍生物的酯化反应得到环化前体;采取大环内酰氨化和大环内酯化的策略进行关环,完成了天然产物Paecilodepsipeptide A的全合成,产率72%. 目标化合物经质谱与核磁共振光谱结构确证与天然产物一致.      

苯并吡喃型查尔酮天然产物的全合成研究进展

该文综述了苯并吡喃型查尔酮天然产物的全合成研究进展．     

天然产物全合成领域研究态势分析

天然产物全合成是有机化学中最为活跃、最具原动力的研究方向之一。这方面的研究极大地推动了有机新反应、新方法、新试剂、新理论和新概念的发现和发展。天然产物全合成也是发现、发展新医药等功能物质的重要途径,在医药健康、生命、材料以及能源等科学领域具有广阔的应用前景。     

天然产物的仿生全合成：回顾与展望

以仿生合成的3个经典,即Robinson的托品酮一步仿生合成、Heathcock的虎皮楠生物碱外消旋仿生全合成和Husson的白刺生物碱(+)-isonitramine的4步仿生不对称全合成,大体勾勒仿生合成的发展脉络及其对有机化学学科的促进作用,同时指出存在的问题;在此基础上提出对拓展仿生合成理念的思考,即把Breslow原来的定义拓展到对自然界生物合成策略的模仿.进而以本课题组实现的(-)-毛壳菌素目前最高效、最快捷(4步)的对映选择性全合成,(+)-栗精胺的高效、高立体选择性全合成(9步),以及海洋大环天然产物(-)-haliclonin A的首次全合成来展示这一拓展的价值和意义,并提出对映选择性仿生合成应该是未来仿生合成发展的方向.     

大环二萜天然产物(±)-mayol的全合成

以香叶醇为起始原料,经多步反应完成了西松烷型大环二萜类天然产物(±)-mayol的全合成,关键步骤是二价铬诱导的烯丙基氯化物与醛的分子内加成环化;同时完成了直链二萜类天然产物16-羟基香叶基香叶醇12的合成.     

Gliovirin家族:发现、抗菌活性和合成进展

天然产物gliovirin家族是属于真菌次级代谢产物epipolythiodiketopiperazines (ETPs)中的一类特殊生物碱,除了特征性的α-,β-硫代二酮哌嗪桥环外,还包含一个高度官能团化的cis-1,2-恶嗪十氢萘并环.至今为止,该家族已有30余个结构被分离报道,大多具有重要的抗菌活性.其新颖的化学结构和多样的生理活性,吸引了合成化学家的广泛关注.介绍了该家族天然产物的分离鉴定、生理活性、初步的生理活性作用机制研究和生源关系,并对已知的全合成和1,2-恶嗪十氢萘骨架的构建策略进行了归纳总结.     

自抗基因导向的微生物天然产物挖掘

在后基因组时代,天然产物挖掘因其巨大的应用前景一直备受生物医药领域的研究人员关注。随着研究者对天然产物的生物合成研究的不断深入,从海量的基因组数据中挖掘生物合成基因簇,并从中筛选新天然产物的研究策略,已经越来越受到人们的青睐。在众多的天然产物挖掘方法中,以自抗性基因为导向的挖掘,提供了一种新的分析天然产物合成途径的视角和一种高效的挖掘策略,筛选到的天然产物通常也具有较高的生物活性。重点介绍了天然产物的4种典型的自抗性机制,介绍了现有的抗性基因数据库,举例阐述了近几年出现的自抗性基因导向的天然产物挖掘策略,对基于计算机技术的微生物源天然产物的挖掘进行了展望。     

(±)-7,8-(2,2-二甲基吡喃)-4′-甲氧基黄烷酮的全合成

以2，4-二羟基苯乙酮为起始原料，经过异戊烯基取代、脱氢闭环、羟醛缩合、催化环化等步骤完成了天然产物7，8-(2，2-二甲基毗哺)-4′-甲氧基黄烷酮(1)的首次全合成，中间体查尔酮5也是天然产物．     

Calythropsin和Dihydrocalythropsin的合成

分别以２，４－二羟基苯乙酮和３，４－二羟基苯甲醛为起妈原料，经羟醛缩合，造择性氢化等步骤，完成了两个天然产物ｃａｌｙｔｈｒｏｐｓｉｎ和ｄｉｈｙｄｒｏｃａｌｙｔｈｒｏｐｓｉｎ的全合成。     

天然产物1,3-二-(2,4-二羟基苯基)丙烷的全合成

以间苯二酚为起始原料,分别经甲酰化和乙酰化得到2,4-二羟基苯甲醛和2,4-二羟基苯乙酮,然后经选择性的甲基化,甲氧甲基化,羟醛缩合,还原等步骤完成了天然产物1,3-二-（2,4-二羟基苯基）丙烷的全合成．产物通过^1HNMR,IR,MS进行了结构确证．     

受载试剂在二环倍半萜类天然产物全合成中的应用

在二环倍半萜天然产物的全合成过程,使用SeO2/SiO2、CuSO4/S2O2、FeCl/SiO2等受载试剂,有效地完成了烯丙位选择性氧化、脱水及性缩硫酮化等反应。     

具有杀虫活性1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7-(4-羟基苯基)-1，6-庚二烯-3，5-二酮天然化合物的首次全合成

以香草醛和4-羟基苯甲醛为原料,通过汇聚合成的策略,经7步反应首次完成了由姜科植物Etlingera elatior的根茎中分离得到具有杀虫活性天然产物1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7(4-羟基苯基)-1,6-庚二烯-3, 5-二酮的全合成, 总收率20.8%,合成的关健步骤是α,β-不饱和甲基酮区域选择性酰基化反应.     

Prostratin的发现及其合成原料来源

目的研究Prostratin（12-deoxyphorbol 13-acetate）发现的历史及其人工全合成的方法。方法参考26篇文献进行评述。结果Prostatin来自于南太平洋岛国萨摩亚（Samoa）群岛的雨林树木（Homalanthus nutans）,1992年美国癌症研究所（NCS）分离得到,2001年美国艾滋病研究联盟（ARA）得到美国国立卫生研究院（NIH）的独家特许研究其抗艾滋病疗效。美国斯坦福大学的Paul A．Wender等人从佛波醇（phorbol）出发,实现了Prostratin的人工合成,为根除艾滋病研究提供药源奠定了基础;总结评述了佛波醇的天然资源和人工合成方法。结论结合前人对佛波醇的合成方法和P．A．Wender的合成方法,不依赖天然产物实现用于艾滋病根治研究的Prostratin药物来源完全可以人工合成。但是。合成方法的优化与合成产率的提高依然需要继续进行深入研究。     

Evofolin C和其乙酸酯的简便合成

Evofolin 1及其乙酸酯2系从南非的一种灌林植物(Coleonema pulchellum Williams)根分离得到，具有抗真菌和细菌活性的新天然产物。本文以对羟基苯甲醛和异戊烯基醇为原料，通过四步反应完成了化合物1的全合成，1乙酰化得其乙酸酯化合物2。     

赤水丹霞土壤中链霉菌CSDX076次级代谢产物新天然产物A发酵条件优化

采用HPLC-UV/MS检测方法研究了链霉菌Streptomyces sp.CSDX076菌株次级代谢产物中新天然产物A的发酵条件优化.对碳源、氮源组合不同的培养基在不同发酵时间、萃取溶剂不同的条件下得到的新天然产物A进行了定性及半定量的研究.结果发现,在基础培养基中加入8g/L用双蒸水浸泡的腐殖酸,培养13 d,乙酸乙酯萃取得到的天然产物A的生物量最高.     

菲并吲哚里西定类生物碱的研究进展

天然来源的药物研究近年来方兴未艾,菲并吲哚里西定类生物碱目具有抗肿瘤等生理活性而倍受关注.对自然界中存在的菲并吲哚里西定类生物碱的生物活性以及全合成策略进行了综述.     

浅谈农林专业《天然产物化学实验》教学的改革

天然产物化学实验是天然产物化学课程的重要组成部分,其目的是训练学生熟练掌握天然产物化学实验的基本技能,验证天然产物化学理论课中的基本知识,培养学生正确选择提取、分离、纯化与鉴定天然产物化学成分的方法,锤炼学生分析和解决实验中所遇到问题的能力,最终提高学生的思维能力和动手能力。本文对天然产物化学实验的教学内容与方法进行了一系列探索和改革,取得了一定的效果,建立了适合农林院校的天然产物化学实验教学模式。     

两个天然4-烯烃氧基-2，6-二羟基-3异戊烯基苯乙酮简便有效的合成

两个具有抗菌活性的天然产物3和4是从植物Euodia lunuankenola的根皮中分离得到.以2,4,6-三羟基苯乙酮为原料,通过苄基保护,托氏保护,脱苄基,烃基化,烯丙基化,脱托氏六反应,分别以10.6%和10.1%的总收率全合成.     

4-Hydroxycordoin的全合成研究

通过以廉价的对羟基苯甲醛和2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经过O-异戊烯基化,保护酚羟基,羟醛缩合,去保护基等反应步骤,研究首次以48.9%的总收率完成了天然产物4-Hydroxycordoin的全合成,所有新化合物的结构都经过IR,1H NMR,MS进行了结构确证.     

(±)-Abyssinoflavanone Ⅴ的首次全合成

以廉价的对羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为起始原料,经过C-异戊烯基化,选择性保护酚羟基,羟醛缩合,催化环化和去保护基等步骤,首次以24%的总收率完成了天然产物(±)-AbyssinoflavanoneⅤ的全合成.所有新化合物的结构都经过1HNMR.IR,MS确认.