高爐配件用铜合金中铜、锡、铅、锌、镍的测定

(1)本文提出了高爐配件(如风口,冷却水箱等)所用某些铜合金中Cu.Sn.Pb.Zn.Ni.的测定方法。 (2)该合金中少量Zn和Ni的测定,以使用极谱法为宜。 (3)为了降低极谱设备的费用,作者证明可以采用价格仅及极谱仅三分之一的国产设备装配的视式极谱装置来进行Zn和Ni的测定。 (4)为了降低试藥费用,作者根据条件试验证明:可以用NH_3～(NH_4)_2SO_4代替NH_3～NH_4Cl作为支持电解质。 (5)采用上述兩項措施后,不但节約,而且較用极譜仪和NH_3～NH_4Cl支持电解質为快速。作者并根据测得数据,断定本法有滿意的再現性。同时証明:基底液中各种物質的濃度,可以在相当大的范围內改变,而不致影响测定結果。故本法可試用于鋼鉄厂的日常分析工作。 (6)极譜基底液成份是1N NH_4OH,0.03％琼脂和1.2克(NH_4)_2SO_4/50ml.4毫升飽和Na_2SO_3溶液/50毫升。但实际操作中极譜基底液的成分无須十分准确,各种成分的濃度,只要在本文所述的范圍內即可。 (7)作者以为太原鋼鉄厂原来使用的操作規程中,测定該銅合金中Cu.Pb.Sn的方法有其优点,并在电解介質的成分方面,作了些补充試驗,使操作条件更为明确。     

鈷的極譜测定Ⅰ.乙二氨底液中Co(Ⅱ)的氧化

一、引言在一般常用的支持电解質中,测定Co(Ⅱ)的擴散电流以定鈷的極譜方法受到鎳、鋅及其他元素的嚴重干擾。当鋅或鎳大量存在时,微量鈷的測定是很困难的。鈷有兩种氧化态行┙j合剂能稳定鈷的+3氧化态。在这些絡合剂存在下,可將Co(Ⅱ),氧化为Co(Ⅲ),使鈷的陰極波向較正的电位移动以消除鎳及鋅的干擾。据此,Watters及Kolthoff曾利用NaBO_3在氨液中氧化Co(Ⅱ)至Co(Ⅲ),Watters曾利用PbO_2在草酸鹽溶液中氧化Co(Ⅱ)至Co(Ⅲ)。这些根据Co(Ⅲ)的第一个陰極波定鈷的方     

4-氨基-4-甲氧基二苯胺重氮鹽(凡拉明藍B鹽)的極譜测定

重氮鹽类的含量測定,在印染工业方面有其重要的意义和作用。作者試用极谱法分析印染工业上常用的国产偶氮染料——凡拉明藍B鹽,以求得一个簡單迅速的分析方法。以0.1N鹽酸为底液,0.001 M凡拉明藍B鹽在-0.65伏特左右产生一波。它的半波电位与波高随溶液酸度和濃度的改变而异。溶液pH值增高,半波电位負值增加,波高降低。溶液濃度愈高,半波电位負值愈大,波高愈增。应用标定曲綫法可以测定凡拉明藍B鹽的含量。硫酸鈉或硫酸鋅作为填充剂时,对凡拉明藍B鹽的极譜曲綫及波高无多大影响。重氮鹽在高温易于分解,因此操作过程宜在低溫进行。     

陽極泥中硒的比色測定(Ⅰ)—氯化亞錫還原法

1.氯化亞錫能還原含有鹽酸的亞硒酸溶液,得元素狀態的硒,在阿拉伯膠溶液的存在下形成硒的膠體溶液,適合於比色测定。测定的合量範圍為0.1—1.0毫克/25毫升。 2.溶液中濃硝酸的含量為1—3毫升/25毫升時,對硒的比色讀數無影響,可以免去蒸發除硝酸的步驟,簡化分析的手續。碲的存在嚴重干擾硒的測定,含量大於5r/25毫升時,必須預先分離。 3.本工作提供了一種陽極泥中硒的比色测定方法。樣品用Na_2CO_3和Na_2O_3熔融,將溶液進行比色測定,結果良好。樣品用硫酸溶解後進行測定,結果有偏低現象。本文插圖承鄧家祺同志代為繪製。特此誌謝。     

铅锌矿中微量镓的极谱测定

镓的极谱测定方法近年来才被重视,但发表的文章较少,S.Zelter曾在10~(-3)NHCl底液中进行了镓的测定,其半波电位E_(1/2)为—1.2(对饱和甘汞电极而言),但因其需准确控制HCl的浓度,所以没有实用价值。等采用(NH_4)_2SO_4及NH_4OH或NH_4Cl及NH_4OH为底液进行了Ga的极谱测定,测定的最低浓度为20毫克/升,采用乙醚莘取进行烟道灰     

石油灰中钒的极谱测定

1.在进行石油灰中钒的极谱测定以前,应先用汞阴极电解法分离少量的钴、铅、锌、铜和大量的铁和镍,再将少量的Fe~( )离子加入电解后的溶液,利用以NaOH沉淀Fe(OH)_3时钛的共沉淀作用,将钛分离。 2.在分析石油灰时,钒的极谱基底液成份应是1.8N NH_4OH、N NH_4Cl、0.01％白明胶及1％Na_2SO_3。 3.我国某炼油厂的石油灰中含钒量0.735％ 4.鉴于此项石油灰中含有多量的镍和钒,建议有关部门考虑其提炼价值。     

硫酸草酸基底液中钼的极譜測定

钼在檸檬酸鈉的中性溶液中,或MoS+4在Ba(OH)_2及NaOH的硷性溶液中都产生还原波,且能定量。在酸性基底液中钼的极譜性質前人已研究得很多,但以硫酸和弱酸的混合酸作基底液的研究得较少。R.L.Pecsok曾提出以0.1M硫酸-0.5M檸檬酸为测定钼的基底液,并分析了钢样,在此底液中測定钼的浓度范圍較小(5×10~(-3)-10~(-4)M),同时还需严格控制酸度等条件,他又用阳离子交换剂分离溶液中阳离子,故对干扰离子未曾試驗。我们选择硫酸草酸为测定钼的基底液的原因是:     

矿石中微量锗的极谱测定

微量?的极谱测定,我们曾用NaCl;NH_4OH—NH_4Cl及EDTA分别作为底液进行了一系列实验工作,发现以NaCl为底液时,描绘出来的波形不好,不能适应微量?的测定要求,以0.1M NH_4OH—NH_4Cl为底液时波形比用NaCl的情况较好,但有如下缺憾。P.Valenta指出Ge~( 4)在0.1M NH_4OH—NN_4Cl底液中还原,显二个波。前波为Ge~( 4)还原成金属的波(E_(1/2)=-1.72伏),波高与浓度成比例,后波是氢接触波(E_(1/2)=-1.9伏)不与浓度成正比,     

納富妥R_f值与亲和力关系式的研究

1.以国产滤紙,測定了16种AS的R_f值,用了若干溶剂,包括了乙醇,正丁醇,NH_4OH及吡啶等。 2.在溫度30℃,AS的偶氮溶液以光电分光度法及比色法,測定了AS,AS-D,AS-BO,AS-SW的吸附等温线,根据Vickerstoff公式Δμ=lu (D(?)(Nα)~z(?)RT)/(Dσ(Nα)_(zσ)V~(z+1)计算出AS的亲和力(Cal/mole)AS 2470 AS-D 3080 AS-BO 2760 ΔS-SW 3230 3.找出了R_F值与亲和力的关系式Δμ=-2660+RT(z+1)lu (R_f)/(1-R_f) AS-D是例外。     

利用铜催化硫代硫酸钠还原磷钼酸的反应测定微量铜

在酸性溶液中铜催化Na_2S_2O_3还原磷钼酸为钼蓝的反应,可利用以制订测定微量铜的动力学分析法。测定铜的浓度范围是:0.08—0.70微克/毫升(1.2×10~(-6)M-10×10~(-6)M),铜的浓度在此范围内与反应速度成直线关系。用该方法测定铜,个别测定的相对偏差在±10％以内。测定试样与测绘工作曲线时,室温相差在1.5℃以内,对测定结果没有显著影响。 测定铜时,溶液中各反应组份的起始浓度是:在25毫升溶液中含10~(-2)M H_2SO_4 4.0毫升,1.00％磷钼酸2.0毫升及0.100M Na_2S_2O_3 1.0毫升。 我们研究了各种常见离子对该方法测定铜的影响。Na~.、K~.、NH_4~.、Ca~(..)、Mg~(..)、Zn~(..)、Mn~(..)、Co~(..)、Ni~(..)、Cd~(..)含量达1毫克/25毫升;Al~(...)、Cr~(...)、Bi~(...)含量在100微克/25毫升以下时,对测定铜没有干扰。WO_4~″、BO_3~′″含量在4×10~(-2)M时亦不致有干扰。Fe~(..)、Fe~(...)、F′、PO_4~′″、AsO_4~′″和VO_3′对铜的测定则有显著的干扰。 VO_3′存在时显著加强铜的催化作用。当它存在时,在适当条件下当铜的含量在0.02—0.26微克/毫升(3×10~(-7)—40×10~(-7)M)时,反应速度与铜的浓度的平方成正比关系。     

尿激酶(人尿)的分离与精制——(Ⅰ)尿激酶的分离

本文提供了一个以724离子交换树脂为吸附剂,从人尿中分离尿激酶粗品的有效方法。此法是:将1吨新鲜的男性尿调到pH9.O,除去沉淀,滤液调到pH 5.8—6.O,然后在滤液中加入1.5％(W/V)724树脂(H~+型),搅拌1.5时,被吸附的尿激酶以2％的NH_4OH(含1M NaCl)溶液洗脱,在洗脱液中加入(NH_4)_2SO_4使达O.6饱和度,收集沉淀,收率为60—70％,比活为1000CTA单位/mg·pr。     

卤素离子(Cl′、Br′和I′)共存时的放射性滴定法

本文作者以放射性Ag~(110)作示踪剂,应用放射性滴定法对卤素离子混合物提出了一种容量分析方法。该法是用NH_3-H_2O-NH_4NO_3缓冲溶液控制被分析溶液的PH以使AgX(X=Cl′、Br′、I~-)分级沉淀作为基础:PH9.8—10.2之间进入沉淀相的只是AgI;PH8.6—8.7时进入沉淀相的是AgBr和AeI;在不使用缓冲溶液时全部AgX进入沉淀相。由所得各等当点计算混合物中各卤素离子的含量。作者们还从实验上研究了各卤素离子含量的改变对测定的影响以及某些杂质离子(CrO_4″、PO_4″′、SO_4″和CNS′)的影响。     

锆的有机沉淀剂研究——Ⅰ.隣—硝基苯亚磺酸

1.邻-硝基苯亚磺酸在0.4N盐酸溶液中与锆离子生成淡黄色絮状沉淀。沉淀不溶于水或0.1N的盐酸,具有恒定的组成ZrO(C_6H_4NO_2SO_2)_2。在110—120℃烘干后可直接 称重,也可以灼烧成ZrO_2后称重。 2.在实验条件下,除锆外只有钍离子与试剂生成沉淀,四价钛、锡离子含量低(<5毫克)时不干扰,含量大时有共沉淀现象。 3.有钍存在时,可以先用草酸分离钍,用高锰酸钾破坏滤液中的草酸,再用邻-硝基苯亚磺酸测定锆。 4.与苯亚磺酸一样,Fe~( 3)、Ce~( 3)、Mn~( 2)、UO_2~( 2)、Al_( 3)等存在无干扰。 5.邻-硝基苯亚磺酸的分析性能比苯亚磺酸好,邻位硝基的存在起了决定性的作用。     

渣油中微量钒的测定——钽试剂-氯仿萃取分光光度法

钽试剂(N-苯甲酰苯基羟胺)为显色剂的萃取光度法测定钒早有报道,已应用于矿石、钢铁和金属中钒的测定,但应用于石油中钒的测定很少报道。五价钒与钽试剂在约1.5N硫酸介质中生成的沉淀能定量地被氯仿和乙醇混和溶剂所萃取,形成橙黄色的络合物。经实验表明,络合物的最大吸收波长为445nm,可稳定2小时,萃取酸度在0.4～2.5N范围内络合物的吸光度最大且稳定。Fe~(3 )和Ti~(4 )严重干扰,用1毫升磷酸可以隐蔽4毫克Fe~(3 ),1毫克Ti~(4 ),Ni~(2 ),Cu~(2 )不干扰测定,1～5毫升磷酸无影响。钒在2.5～25.0微克/10毫升范围内符合比耳定律。对试样多次分析结果表明,其相对偏差均在10％以下。本法是将试样加热处理酸溶后,直接用钽试剂萃取测定,方法简便快速准确,也适用于原油中钒的测定。     

钡的络合滴定法

本文报告借助于析出法络合滴定钢,并指出适宜的测定条件。当Ba~( 2)与SO_4~=离子的克分子比大于1:3时,Ba—EDTA定量地破坏,氨化后应于30分钟内滴定,否则由于BaSO_4部分地溶解于EDTA而使结果偏低。Ba~( 2)离子含量在10～20毫克范围内标准滴定曲线呈直线关系,且通过原点,证明本法有定量关系。Pa~( 2)离子含量再高时,由于所生BaSO_4沉淀较多,致使终点不易观察。C_e~( 2)及少量Pb~( 2),Sr~( 2)在测定条件下不干扰。应用本法测定铜矿中钢的测定,其结果与重量法很相近,其最大误差不超过0.5％。     

用钙离子选择电极直接测定硫酸镍中微量钙

硫酸镍样品不经分离和予处理,用水溶解制成含NiSO_4·6H_2O80毫克/毫升的溶液,用钙离子选择电极直接测定钙含量。本方法测定Ca~(2+)浓度范围为10~(-1)～10~(-4)M的硫酸镍溶液,相对标准偏差为1.1%,方法简便快速、易于掌握。硫酸镍是碱性蓄电池的主要成份之一,硫酸镍中钙含量直接影响蓄电池的性能,所以,测定硫酸镍中钙含量有重要意义。常量钙的测定用滴定法和重量法可得满意结果。微量钙的测定可用光度法、阳极溶出伏安法和原子吸收分光光度法。用离子选择电极测定钙已有报导。陈超五用钙电极测定了岩石中的钙,薛效贤等用钙电极测定了血清中总钙量,但用钙电极直接测定硫酸镍中的钙未见报导。硫酸镍中钙含量在0.02～0.03%时,一般化工厂用硫化铵沉淀基体元素镍,用氰化物作掩蔽剂排除干扰元素,再用络合滴定法测定钙,这样,不仅由于使用氰化物毒性大、污染环境,且手续繁杂,再现性差。我们把硫酸镍用水溶解后,制成高浓度(含NiSO_4·6H_2O80毫克/毫升)溶液,不经分离,不作任何处理,用钙电极直接测定钙,得到了满意的结果。     

碘定量法测定铊的研究

采用下列两种指施之一可以扩大Sill利Peterson的半微量碘定量法测定铊的范围,适用于半微量及常量铊的测定,结果的准确度较原法有所提高。 (1)在被滴定溶液里加入阿拉伯胶和乙醇,在Tl~+和硫代硫酸钠溶液浓度为0.005—0.05N时,相应加入15—40毫升1％阿拉伯胶溶液和5—20毫升95％的乙醇。 (2)在被滴定溶液内加入溴化钾,在Tl~+和硫代硫酸钠溶液浓度为0.05—0.1N时,最宜条件是:酸度0.2—1.0N,H_2SO_4;溴化钾1.0—1.5M;碘化钾0.0036—0.0055M:滴定后体积约70毫升。     

苹果酸和甘油酸对錫(Ⅳ)的隐蔽及錫的螯合滴定

本文介紹苹果酸和甘油酸作为螯合滴定的新隐蔽剂,能隐敝錫(Ⅳ)、钛和锑(錫(Ⅱ)只能部分隐蔽)。在pH5.5間,用10毫升10％苹果酸能隐蔽150毫克以下的錫,对鉛的滴定无影响。同量的甘油酸亦能隐敝50毫克以內的錫。二者均可认为鍚(Ⅳ)的良好隐蔽剂。在有锡、鉛、鋅、鎘、鉍、銅、鎳、钻和銻的溶液中,以适量EDTA将所有阳离子絡合后,苹果酸或甘油酸能只将与鍚絡合的EDTA置换出来。用过量的标准鉛溶液絡合置換出的EDTA并放置15—20分钟后,可用EDTA滴定剩余的鉛。从实际置换出的EDTA便可計算錫的含量。应用此法以滴定锡基合金或鉛基合金中的錫,得滿意結果。这提供既有高选擇性又快速滴定锡的方法。附注:本实驗由李文义和陈兴錦二同学于]963年上进行毕业論文时所作。李研究苹果酸,陈研究甘油酸,将二者研究結果合并写成此文。     

矿石中锂的火熖光度测定

將含鋰矿样用HF—H_2SO_4分解,并蒸发除去HF,然后用尿素分离Fe和Al,以真飽和草酸分离Ca真至于鉀对鋰的影响,可用校正曲线法改正。溶液中鋰(待校正的)及鉀的含量均用火焰光度法测定。用差减法所得真实鋰含量与管理矿样比较,其耙对誤差(当Li_2O％小于0.11％时)小于+0.03％     

海水中硫酸鹽的间接络合滴定

近年来EDTA络合滴定已广泛的被应用于SO_4″的测定,其方法是在试液中加入过量的Ba¨,使成BaSO_4沉淀,过量的Ba¨在有Mg¨存在和pH=10的缓冲溶液中以铬黑T为指示剂用标准EDTA溶液滴定。或加入过量的Ba¨使生成BaSO_4沉淀后,再加入过量的EDTA与Ba¨络合,而以氯化镁的标准溶液返滴剩余的EDTA,也采用铬黑T为指示剂。或采用二甲酚橙为指示剂,在pH5.6—6.0间进行铅的络合滴定以测定硫酸盐的含量。松井进作等采用铬黑T与甲基红混合指示剂,终点由酒红色变