硼烷和碳硼烷的键价计算和分析

用原子簇化合物键价公式，对硼烷和碳硼烷的键价进行了计算和对成键情况进行了分析，得出硼烷和碳硼烷中各化学键之间的数量关系，并首次用共振图表示出键的分布。     

B3Hm型硼烷分子的从头计算研究

本文用Ab initio法对B_3H_7,B_3H_8~-和B_3H_9等三个硼烷分子作了深入讨论,从而揭示了这些分子中的化学键性质.因B—H_b、—B三中心桥键与B—B—B三中心键的相互作用,在B_3H_7中融合为一个四中心键;B_3H_(?)~-中则融合成一个五中心键;可是在B_3H_9中由于不具备两种三中心键相互作用的条件,故仍然是三个彼此独立的B—H_b—B三中心键     

金属硼烷和金属碳硼烷的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价公式，对金属碳硼烷和金属硼烷进行了成键情况分析，提出了碳硼金属三中心键和硼硼金属三中心键的概念，并指出了簇合物型、夹心型和多层夹心型金属碳硼烷的稳定存在主要是形成金属三中心键的缘故．     

金属碳硼烷、碳硼烷金属配合物抗肿瘤活性研究进展

碳硼烷因其独特的性质及其在应用方面的广阔前景,受到化学家们的广泛关注.本文对金属碳硼烷、碳硼烷金属配合物抗肿瘤活性的研究进展进行综述.     

二硼烷分子的键能和成键特性研究

用从头算方法对二硼烷分子的键能进行了量子化学计算,对其成键特性进行了讨论,计算结果表明,B—B间有一弱键生成。     

噻唑烷并手性恶唑硼烷催化剂结构和性质的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性恶唑烷催化剂及其硼烷加合物的结构和性质，选用Hartree-Fock方法从6-31g基组下进行了全优化计算，并计算了催化剂其加合物的红外振动光谱，催化剂具有扭曲的椅式构型，与硼烷在N原子处配位形成加合物，反应是放热的，加合物的形成，一方面使得催化剂上B原子所带正电荷增加，有利于与酮羰基氧的配位反应进行；另一方面使得BH3中B-H键被削弱，有利于后续反应中H从BH-3到酮羰基碳的转移，从而增强了催化反应的活性。     

噻唑烷并手性口恶唑硼烷催化剂结构和性质的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性口恶唑硼烷催化剂及其硼烷加合物的结构和性质.选用Hartree-Fock方法在6-31g基组下进行了全优化计算,并计算了催化剂及其加合物的红外振动光谱.催化剂具有扭曲的椅式构型,与硼烷在N原子处配位形成加合物,反应是放热的.加合物的形成,一方面使得催化剂上B原子所带正电荷增加,有利于与酮羰基氧的配位反应进行;另一方面使得BH3中B-H键被削弱,有利于后继反应中H 从BH3到酮羰基碳的转移,从而增强了催化反应的活性.     

一些多官能生物碱的硼烷配合物的合成与结构表征

研究了多官能生物碱辛可宁、辛可尼定和奎宁与Ｈ３Ｂ·Ｓ（ＣＨ３）２的反应,其产物组成和结构与反应物配比有关,在实验条件下,生物碱与Ｈ３Ｂ·Ｓ（ＣＨ３）２等摩尔反应单甲硼烷配合物;在Ｈ３Ｂ·Ｓ（ＣＨ３）２过量时,最多只能得到含两个硼原子的化合物,生成碱分子中的烯键对Ｈ３Ｂ·Ｓ（ＣＨ３）２表现出惰性。     

聚二苯基硅硼氧烷的结构及性质

对聚二苯基硅硼氧烷（（ＰＢ）＿ｐ树脂）的某些物理性质（如溶解性，热性能，回潮性）及其结构进行了测试和研究。研究了辐射对该聚合物结构和性能的影响。结果表明：（ＰＢ）＿ｐ树脂中含有Ｓｉ－Ｏ键和Ｂ－Ｏ键；相对分子质量为４５４；具有水解不稳定性；具有较强的耐辐射性能及优良的耐热性能，其耐辐射剂量超过２３．３×１０￣７ｒａｄｓ，热分解温度高于４００℃，属于热固性树脂。     

合成二乙基甲氧基硼烷的工艺优化

通过工业新工艺合成,以溴乙烷和镁粉为原料制备格氏试剂,与硼酸三甲酯发生亲核取代反应,经甲醇后处理得到二乙基甲氧基硼烷.考察了溶剂、原料配比、反应时间及温度等因素对二乙基甲氧基硼烷收率的影响,通过多次中试实验,获得了各步反应的最佳工艺参数,产品收率为84.4;,产物GC纯度为98.9;.     

B3H7和B3H9分子中多中心键的研究

用Ｄｕｎｎｉｎｇ基进行从头计算的结果表明：在Ｂ＿３Ｈ＿７（１１０３）中氢桥三中心键与ＢＢＢ三中心键已用σ－共轭效应“融合”为１个四中心键，其特性为ｆ＿Ｂ１－Ｂ２＝１３．６１６２ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｂ２－Ｂ３＝１１．７７１１ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｂ－Ｈｂ－Ｂ＝２８．１３８６ｎＪ／ｍ，ｆ＿４ｃｅｎｔｅｒ＝５８．７０７１ｎＪ／ｍ。但在Ｂ＿３Ｈ＿９中３个氢桥三中心键不相互作用，保持独立，其特征为ｆ＿Ｂ－Ｂ＝４．５９６４ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｂ－Ｈｂ－Ｂ＝３２．３０６６ｎＪ／ｍ，ｆ＿Ｈｂ３ｃｅｎ＝４２．１３３７ｎＪ／ｍ。     

用分子片轨道为基研究环二磷氮的化学键

用量子化学从头计算方法研究环二磷氮的模型化合物(H3PNH)2时发现，如果不在基组中加入磷的d函数，环二磷氮中的P—N竖键将破裂．为检验磷的d函数的作用，提出在分子环境中的分子片轨道的分析方法．先将(H3PNH)2分子分成4个分子片(两个PH3和两个NH)，分别计算在分子环境中的各个分子片轨道，再用分子片轨道为基组成整个分子轨道．在分子轨道中，含磷的d函数的分子片轨道的成分很少，剔除之后对优化的键长也影响不大．于是得出结论，磷的d函数只起极化函数的作用，而不是价轨道．     

原子价层轨道平均结合能与基团电负性

本文基于原子的价层轨道平均结合能,运用逐级均分法,建立了一个用以计算基团电负性的简单方法:X_H=0.176(E_(A 平)·E_(A 平)~b·E_(C 平)~c)1/1+b+c我们运用上式计算了136个常见基团电负性,其结果与国内外新近的几套基团电负性相近.而且本文提出的基团电负性具有能量单位,从而反映了电负性的物理本质,即电负性是一种能量的标度.     

二元过渡金属团簇V-Co化学键的量化研究

用量子化学从头算方法对过渡金属原子二聚体V2、Co2，双金属VCo及其二聚体（VCo）2的各种组态及化学键，在HF／Lanl2DZ水平进行了研究，并用MP2作了电子相关能校正。计算结果表明：V2的五种可能电子组态中，3∑g态最稳定，Co2则是5重态更稳定。VCo金属对中，V与Co的前线轨道相似，均为sd^3杂化，可形成1～7重态的电子组态，其中单态、七重态较稳定。比较（VCo）2二聚体的12种异构体的几何构型与化学键，发现直线、折线型结构中有强弱交替的定域键，而菱形结构的（VCo)2则是正常的金属键。     

天然氨基酸中氢键的量子化学研究

用从头计算法优化了20种天然氨基酸正、负、偶极离子.计算结果表明,α-NH2上的氮原子可以和羧基氧原子形成氢键,通过N1-H2…O3氢键的生成,原子N1、H3、O4、C4、C5形成了五元环.从正离子、负离子到偶极离子,氢键强度逐渐减小.侧链原子对氢键也有影响:正离子的侧链除苏氨酸和丝氨酸外,其它氨基酸不对氢键构成影响;负离子氢键受侧链的影响较大;而偶极离子中氢键基本不受侧链的影响.     

某大桥引桥承载能力分析

某大桥的引桥经过多年的运营出现了一些病害,为摸清该桥的承载能力以及使用性能,基于通用有限元程序软件进行理论计算,同时根据理论计算结果作为控制内力进行现场检测试验,试验结果表明该桥引桥部分使用性能较好,承载能力满足有关规范的要求。     

对EHMO方法的改进

在Anderson改进后的EHMO方法基础上,进一步考虑分子中电子间的相互作用,引入新参数代替求对角矩阵元H_(ij)所用的价轨道电离势并政变求H_(ij)所用的常数K值,使以总能量为依据的分子构型优化结果更符合实验值。     

化学键极性程度的定量方法

本文第一部分对化学键极性程度的定量判别方法做了简要回顾;第二部分作者定义了极化国子和变形因子两个物理量,计算了常见阳离子的极化因子及阳离子的变形因子大小,并提出了判断化学键极性程度的物理模型,计算了91个二元化合物分子中化学键的的离子性成分。