聚环氧氯丙烷分子量测定的研究

本文研究了聚环氧氯丙烷在环已酮及α-氯萘中测定其特性粘度[η]时的降解问题。得知该聚合物在加热溶解和粘度测定时会发生降解反应。但是,在溶剂中加入0.5%(重量百分数)的抗氧剂2,6-二特丁基对甲酚后,降解反应基本上可以被防止。以甲苯为溶剂,乙醇为沉淀剂,在50℃,对聚环氧氯丙烷进行三次重复沉淀分级,测定各级份的[η],并且用渗透压法订定,得到二个Houwink方程: [η]_(CH)=2.51×10~(-5)M_η~(0.87) dl/g (环己酮、50℃) [η]_(CN)=2.23×10~(-5)M_η~(0.33) dl/g (α-氯萘、100℃) 并得到Huggins公式和Kraemer公式中的参数k’和β的平均值: k’_(CH)=0.358 β_(CH)=0.144 k’_(CN)=0.365 β_(CN)=0.138 聚环氧氯丙在烷环己酮中,50℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CH)值以及在α-氯萘中,100℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CN)值,当两者浓度相同时,符合下式: lg(η_(SP)/c)_(CN)=0.956lg(η_(SP)/c)_(CH)-0.251(浓度在0～2×10~(-3) g/ml 范围内)。     

微机在粘度法测定分子量数据处理中的应用

粘度法测定聚合物的分子量是聚合物的生产和科研中广泛应用的方法之一,此法测定聚合物的分子量设备简单,操作方便。 聚合物在一定温度和溶剂里,比浓粘度和比浓对数粘度不但和聚合物的分子量大小有关,还和溶液的浓度有关,其关系可用Huggins(哈金斯)关系式表示:     

聚酯—聚氨酯稀溶液性质的研究——Ⅰ.单分散Mark—Houwink关系式的订定

本文采用特性粘数[η],重均分子量Mw和GPC,以宽分布的高聚物试样得到单分散的粘度—分子量关系式的方法,建立了由聚已二酸丁二醇酯(Mn=1750),4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4—丁二醇(BDO)形成的低硬含量聚氨酯在25℃时五种溶剂中的单分散Mark—Houwink关系式: DMF[η]=1.540×10~(-2) Mw0.748 THF[η]=1.211×10~(-2)Mw0.783 二氧六环:[η]=7.623×10~(-3)Mw0.820 环已酮[η]=1.157×10~(-2)Ww0.785 DMSO[η]=4.550×10~(-2)MW0.647 按照上述式子计算得到的Mη与单分散的Mark—Houwink关系式相吻合,而与试样的分布宽度无关。     

醇酸树脂分子量分布及性能研究

本文用高效凝胶色谱法(HPGPC),蒸汽压渗透法(VPO),酸价(AV),格氏管粘度(ηG)及漆性能测试等手段对比研究了工业生产配方的长油醇酸树脂催化酯化工艺与原高温酯化工艺过程中分子量(Mw),分子量分布(MWD)的变化规律及其与树脂性能的关系,实验表明:两种工艺过程中分子量分布具有相似的规律,lgMw 和 lgd 与反应程度 P,重均分子量 Mw 与分散度 d 及 lgηG 与 Mw 之间均呈现良好的线性关糸,在达到相同分子量和分布时,催化新工艺所需时间比原工艺缩短.反应温度也比原工艺为低.在相同反应程度下,固体酸催化醇酸树脂具有较低的粘度和较好的贮存穗定性,表明两种工艺树脂可能具有不同的分子构型.在相同粘度下固体酸催化醇酸树脂的漆膜硬度及干性均比原工艺树脂优异是由于其分子量较大所致。     

粘度法测定双酚A型聚芳酯相对分子质量的研究

采用粘度法测定双酚A型聚芳酯(PAR-A)在二氯甲烷(CH2Cl2)溶液中25℃下的特性黏数([η]),通过凝胶色谱(GPC)法得到了PAR-A的Mark-Houwink方程参数.根据方程lg[η]=lgK+αlgM,以lg[η]分别对lgMn、lgMw和lgMη作图,由直线的斜率和截距得到的Mark-Houwink方程参数K1=1.630×10 4、α1=0.763 9;K2=4.245×10 6、α2=1.052 5和K3=8.634×10 7、α3=1.177 6求得相应的数均相对分子质量(Mn)、重均相对分子质量(Mw)和粘均相对分子质量(Mη)以及相对分子质量分散指数.根据得到的GPC谱图和相应的Mn、Mw和Mη,可知PAR-A的淋出时间随着[η]的增加而缩短,而相应的相对分子质量随着[η]的增加而增加.研究表明,采用相转移催化界面缩聚法制得PAR-A的相对分子质量分布较窄,双对数作图法比较可靠,其相关系数大于0.98.     

一种标定GPC标定曲线和订定粘度方程K和α参数的简易方法

本文建議一种从两个試样的GPC譜图和特性粘数[η]测試数据,再結合普适标定曲綫的截距和斜率,按(8)和(7)式来訂定粘度方程K和α参数值,以及按(9)式来标定GPC标定曲綫的簡易方法。該法簡便易行,只需测定两个試样的GPC譜图和[η]。一、K和α参数的确定从普适标定曲綫方程式(1)和粘度方程式(2)出发,log[η]M=A-BV_c,(1)     

聚酰胺1010的熔体粘度

本工作研究了几种不同分子量聚酰胺1010试样的熔体粘度。温度范围是215—275℃。利用Bagley方法证明末端改正可以略去不计。在实验范围内,聚酰胺1010 熔体是牛顿流体,因此得到的结果是熔体的真实零粘度。熔体粘度和分子量的关系可以表示为:logη_m=0.022〈M_n>~(1/2)+常数(T)。作者认为不用数均分子量而用聚酰胺1010在96%硫酸溶液中的特性粘数更适宜于表征试样的分子量与熔体粘度的关系,即logη_m=0.025[η]+常数(T)。除了[η]=85.5试样的活化能有微弱的温度依赖性以外,其余较小分子量试样的活化能都是常数。试样的[η]为55、71.6、85.5时其活化能分别为10.5、12.8及14.2千卡/克分子。综合了η_m-[η]-T数据得到经验方程: logη_m=1/T(24.6[η]+944)-(0.0209[η]+0.853)在本实验范围内误差小于6%。     

照影机曲线的理论

本文从理論对照影机曲綫进行了分析与研究,从实际現象出发而导出了照影机曲线的理論方程式如下: R(η_0)=integral from η_0 to w (η-η_0)/ηf(η)dη以及η_0的頻率函数为φ(η_0)=integral from η_0 to w 1/ηf(η)dη本文除了分析与討論R(η_0)曲线的具有实用价值的特性外,尚研究了1/4以下的K(η_0)曲线的近似性質,插补方法,并提出該近似曲綫方程如下: R(η_0)=α+βη_0+γη_0~2 (0<η_0≤1/4)其中α,β与γ可由已获得的R(η_0)曲线求得。此外,本文另一个主要工作是分析与批判了資产阶級的学者K.L.赫丹尔的照影机曲线的理論,指出了他的基本概念方面的錯誤的原因,并指出了他所提出的方程式所必需滿足的存在条件。最后,还提出影响R(η_0)曲线准确描绘的实际因素。     

聚丙烯腈-离子液体稀溶液体系特性粘度值的修正

在40℃下测定聚丙烯腈-离子液体（[BMIM]BF4）稀溶液的特性粘度[η]，发现其比浓增比粘度（ηsp／C）与浓度C并不成线性，而是在低于某个浓度时曲线发生向上弯曲，这种现象早在20世纪50年代的很多高分子溶液中得到证实。发生这一情况的原因仅仅是由于高分子链在毛细管表面的吸附效应。利用在朗缪尔等温线基础上建立起来的吸附效应理论，能很好地修正实验中得到的粘度数据。     

凝胶渗透色谱测定聚萘酯的分子量和分子量分布

测定几个宽分布样品的特性粘数和凝胶渗透色谱(GPC),求得了聚荼酯(PEN—2.6)在邻氯酚:氯仿=1:9(体积比)的容剂体系中在25℃时的Mark—Houwink公式中的K和α参数。Mark—Houwink公式表示如下 [η]=5.88×10~(-6)M~(1,16)将样品在邻氯酚中100℃下溶解,以氯仿稀释配成溶液,室温用氯仿淋洗测定PEN—2.6的分子量分布。     

溶解对PPTA结构性能的影响

采用性能相同的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)原料在双螺杆中进行溶解实验,通过红外和热失重测试分析测定溶解过程对PPTA结构以及热性能的影响.分析溶解时间、温度、溶液质量分数、硫酸质量分数、双螺杆转速等溶解条件对PPTA的比浓对数黏度ηinh、相对分子质量的影响.实验结果表明,整个溶解过程中的各种影响因素对PPTA的比浓对数黏度均有负面影响,PPTA会发生部分的降解.     

从GPC谱图和M_W(或M_n)测试来订定粘度方程K、α参数和GPC标定曲线方程的简易法(英文)

本文建议一种从两个试样的GPC谱图和M_w(或M_n)测试,再结合普适标定曲线来订定粘度方程K和α参数值及标定GPC标定曲线的简易方法。     

含萘环液晶共聚芳酯的流变性能

使用Instron 3211型毛细管流变仪研究了含对羟基苯甲酸链节、2,7-萘二酚链节,对苯二甲酸链节、2,6-萘二甲酸链节和乙醇链节的共聚芳酯液晶熔体的流变性能。比较各向同性PET熔体发现,共聚芳酯液晶熔体具有较低的剪切粘度和结构粘度;而剪切速度、熔体温度及2,7-萘二酚链节含量对此两种粘度有重大的影响。共聚酯熔体的粘流活化能(E_η)_(γω)=72.32-193.12(kJ/mol)和(E_η)_(σω)=150.50-340.61(kJ/mol)。本文同时指出,液晶熔体的弹性很小,其挤出物胀大比在0.98—1.30之间。这些研究结果表明,液晶共聚芳酯熔体具有良好的可纺性。     

无灰添加剂的研究 第八报 低分子聚异丁烯分子量粘度测定法

(i)建立了一种分子量范围在650—2000的低分子聚聚丁烯的特性粘数和分子量之间的关系式,如 [η]=3.80×10~(-2)M~(0.69)鉴于环已烷具有优良的溶解能力,低毒及易于纯化等优良,我们于是选用了它作溶剂而没有采用其他作者常用的苯作溶剂。 (ii)用这方法测试了几种低分子聚异丁烯的分子量。所得结果与按Endo公式在苯溶液中所测得者平行对照。平均偏差在允许误差范围之内,<5％(见表4)。 (iii)按中分予聚异丁烯粘度法公式计算所得结果比上述两种方法测出的相应值偏低很多(偏低～35％)     

分子量对聚苯硫醚辐射效应的影响

使用Van de Graff型电子静电加速器,在室温空气中辐照,研究了分子量对聚苯硫醚辐射化学变化的影响,测定了特性粘度[η],凝胶化剂量Dg,由[η]计算出粘均分子量(?)η.又据辐射交联理论公式计算出各交联参数值:单位剂量裂解度a0,单位剂量交联度q0,G交值。并进一步考查其辐射前后热性能,结晶度以及结构的变化.     

热溶预处理油煤浆的粘度变化

将神华煤与循环油混合油煤浆经不同热溶温度预处理后,研究了油煤浆粘度的变化情况及原因.研究发现:与未经热溶处理的油煤浆相比,经热溶处理的其粘度有所增大.在同一热溶温度处理后的油煤浆在测粘过程中,粘度随测量温度的升高而减小,并没有出现粘度峰,粘度(η)与测量温度(tM)的关系为η=Aexp[Eη/8.314 5×(273 tM)].而在同一测粘温度下,经不同热溶温度处理的油煤浆粘度变化情况却截然不同:在神华煤发生热分解反应之前(＜320℃),η基本上随热溶温度(tT)的升高呈直线增加,η=B ktT;在开始发生热解反应以后(＞320℃),粘度在370℃时出现了峰值,η=η0 2a/πw/4(tT-tηmax)2 w2.     

全芳族热致液晶共聚酯的固态聚合

采用固态聚合方法制备了一种由4-乙酰氧基苯甲酸（ABA）、6-乙酰氧基-2-萘甲酸（ANA）、对苯二甲酸（TA）和1,4-二乙酰氧基苯撑（HQA）合成的全芳族热致液晶共聚酯．通过偏光显微镜（PLM）研究了共聚酯的织态．测定了产物的熔点和比浓对数粘度．研究了固态聚合的实验条件,如反应时间、反应温度、氮气流量及粒子大小对共聚酯相对分子质量的影响,经固态聚合的液晶共聚酯样品在偏光显微镜下观察到典型的向列相条带织构．熔点和比浓对数粘度测量的结果表明,固态聚合过程中共聚酯相对分子质量大大提高．还讨论了不同实验条件下固态聚合的反应机理和反应速度。     

海藻酸钠溶液的粘度性质与流变学特征

本文考察了海藻酸钠溶液的粘度行为和亚浓溶液的流变特性，得到体系粘度与海藻酸盐浓度的幂次关系，幂指数为２．９；探讨了在不同外加盐浓度条件下体系的特性粘度，Ｈｕｇｇｉｎｓ与Ｋｒａｅｍｅｒ常数的变化情况；亚浓溶液的剪切行为表明，在体系的表观粘度ηａ与剪切速率的幂次公式ηａ∝ｂ中，ｂ值不仅取决于海藻酸盐的浓度，也是剪切速率的函数     

高聚物浓溶液在成形过程中流变行为的研究 第三报:一点法测定聚丙烯腈的特性粘度

本文研究了温度、浓度及加热时间等测定条件对聚丙烯腈特性粘度的影响.按?;?两个经验方程式求得聚丙烯腈-二甲基酰胺体系的斜率系数K'=0.35±0.01,β=0.14±0.01.用六个一点法经验公式对实验数据进行计算对比,表明Maron经验公式:〔η〕=(η_(aP) rlnη_r)/C(Hr)的准确度最高,式中γ=K'/β.?;?两式的准确度居次.根据试验结果,提出以0.5%的浓度,在30℃下测定相对粘度η_r,接Maron经验公式计算聚丙烯腈的特性粘度最为适宜,从而为国内用统一方法测定聚丙烯腈的特性粘度提供了实验依据.     

园翅片管的最佳外形

本文的目的是引用文献中的有关公式,通过计算,予测园翅片管的表面性能,选择适于发电机空冷器中应用的园翅片管的合理外形。文中先简略介绍了各种比较表面性能的方法,并采用η_0h和η_6hβ对E/η_0h的方法为本文所使用的方法。在以E/η_0h和Gr/η_0h_4A为衡量标准,比较了翅厚、翅高、翅间距、翅根直径、翅片管安装间隙各因素对性能的影响以后,比较了三种不同尺寸的园翅片管,并确定了园翅片管的合理尺寸。另外,用η_0h和η_0hβ对E/η_0h和Gr/η_0hA的标准,比较了发电机空冷器中应用的三种换热器表面——园翅片管,缠丝肋园管和套片管的性能,确认园翅片管的性能最好。