SCC—DV—Xα方法的应用 Ⅱ．催化活性研究

应用电荷自洽离散变分Xα方法（SCC－DV－Xα）和动力学实验,研究了酸碱催化剂对羰基化合物离子型反应的催化活性。对甲醛模型物的SCC－DV－Xα计算表明,碱催化剂对甲醛羰基的活化作用比酸催化剂强,碱催化剂的催化作用是羰基π健的削弱有关,而酸催化剂能提高羰基碳原子的亲电能力。动力学实验结果与计算结果相一致。     

SCC-DV-X_α方法的应用(I)─—反应机理研究

应用电荷自洽离散变分α近似计算方法，对Oppenauer氧化反应机理进行量子化学研究．计算结果表明：Oppenauer氧化反应发生环内氢负离子转移。     

五价钼体系Ziegler—Natt催化剂制备方法及催化活性的研究

以ＭｏＣｌ３（ＯＣ８Ｈ１７）２－（ｉ－Ｂｕ２）ＡｌＯＰｈＣＨ３为催化剂的丁二烯聚合反应，应用胶体的光学，电学，动力性质，对催化剂行方法影响催化活性的原因进行了分析，得出〈Ａｌ〉／〈Ｍｏ〉比值影响催化剂颗粒大小，数密度及还原程度；混合顺序影响颗粒形态，固而影响催化活性。     

粘土的催化活性及在实验教学中的应用

通过对催化剂机理的研究和反复的实验，选择了较为常见的粘土作为催化剂的代用品，它取材经济方便，无毒无腐蚀性，具有很高的反应活性及选择性，符合对催化剂的要求，用其代替二氧化锰，碱石灰，浓硫酸等催化剂，制备氧气，甲烷，乙烯等气体，实验效果良好。     

新型层柱材料MgAl—TiW11M（M=Mn,Co,Cr）的合成,表征及催化活性研究

从硝酸镁铝水滑石出发,通过水热离子交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的〔ＴｗＷ１１ＭＯ３９〕＾ｎ－（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｃｒ＾３＋）杂多阴离子柱撑水滑石粘土,并把它嵌入到ＭｇＡｌ型阴离子粘土层间。ＸＲＤ结果表明,这些层柱化合物具有较大的通道高度且层间阴离子保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构。元素分析结果表明,杂多化合物符合ＴｉＷ１１Ｍ型结构,这类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用。     

铸造用酸催化剂催化活性的测定方法

根据酸催化原理，利用自行设计的装置，测定了酸催化甲酸分解生成一氧化碳的模拟反应的速度常数ＫＭ．理论分析与实测结果表明，ＫＭ值反映了酸的催化活性的大小，可作为制备或选用新的催化剂的参考依据     

Ni—海泡石催化剂的结构与催化活性

研制Ｎｉ－海泡石催化剂，并采用微型催化反应器－色谱仪－微机联合装置对该催化剂用于苯加氢制环已烷的活性进行评价，在此研究中，用氢化学吸附，程序升温脱附，ｘ－射线衍射，电子显微镜和比表面测定仪对催化剂进行结构表征，并对酸洗条件，催化剂结构和催化活性进行关联。     

催化剂制备方法对催化活性的影响

采用浸渍-还原和浸渍-焙烧-还原两种方法制备了Fe／TiO2和Ni／MgO／Al2O3催化剂,分别比较了它们在CO2加氢制低碳烃、CO2与CH4重整制合成气反应中的催化活性,结果表明：与浸渍-焙烧-还原相比,浸渍-还原制备的催化剂显示出更好的催化活性,基于对催化剂表面结构的认识,提出催化剂还原过程的表面结构模型,并解释了制备方法对催化剂反应活性的影响长质。     

MR型PS—CH2Cl的季铵化及其相转移催化活性的研究

以大孔型氯甲基化交联聚苯乙烯为原料，选择合适的溶胀剂，用三乙胺为胺化剂，寻找最合适的反应条件（最佳反应温度、反应时间和胺化剂浓度等），合成出一种季铰盐相转移催化剂．测定了其全交换容量，结果表明，每克干树脂的全交换容量达４．０毫摩尔以上．将合成的该催化剂应用于醇的烷基化反应，效果良好．     

高分子相转移催化剂在α—丁基苯乙腈合成中的应用

高分子相转移催化剂是一种良好的催化剂，评述了聚苯乙烯固载聚乙二醇树酯、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚笨乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯固载吡啶树脂和聚苯乙烯固载三丁胺树脂催化合成α－丁基苯乙腈的方法。     

Zn-Al水滑石的合成及其衍生复合氧化物催化活性研究

用共沉淀法合成了不同原子个数比的Ｚｎ－Ａｌ水滑石类化合物,采用ＩＲ,ＸＲＤ,ＤＴＡ对其结构进行了表征,并以其为前体,４００℃灼烧处理是复合金属氧化物催化剂,用乙醇脱氢,脱水为探针反应,初步研究了该类化合物的催化活性。     

铬-铈氧化物的催化活性和掺碱(土)元素的影响

研究了Cr-Ce二元氧化物催化剂对甲苯完全氧化的性能,以及掺碱(±)金属元素对其活性的影响。实验表明Cr/Cr Ce(原子比)在0.5—0.7时,催化剂有最佳活性。碱(±)金属元素的掺加,改善了Cr-Ce体系对甲苯完全氧化反应的活性,并随掺入元素的碱性增大而提高。其中以钾的掺入效果最优,钾含量的增加,氧化活性随之提高,在K/Cr Ce(原子比)=0.05—0.10时最佳,再增大钾的含量,无益于催化剂活性的改善。     

钙钛矿型La1-xSrxMeO3系列催化剂对乙醇氧化成乙醛的催化活性研究

研究了钙钛矿型催化剂La1-xSrxMeO3对乙醇氧化脱氢所生成乙醛的反应,研究结果显示出x=0.2时其催化活性最佳.B位取代后La1-xSrxMeO3的活性次序为La1-xSrxCoO3＞La1-xSrxMnO3＞La1-xSrxNiO3＞La1-xSrxFeO3.     

α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成

α-芳基-α,β-不饱和羰基片段作为一类有机官能团,存在于许多药物分子中,具有重要的应用价值.通过查阅α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物合成方法的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成方法进行了深入的探讨与总结.从直接合成法和间接合成法两方面重点阐述了近年来关于α-芳基-α,β-不...     

稀土基汽车尾气催化剂的催化活性研究

利用浸渍法制备了一系列含Ce-La稀土助剂改性的Pt-Rh三效催化剂,采用各种表征手段和高温抗硫水热老化实验,考察了Ce-La稀土对Al2O3载体的热稳定性和催化剂活性的影响。研究结果表明,稀土La2O3的添加主要改善了载体Al2O3的高温高比表面性能;而CeO2的引入则明显地提高了CO和NO的催化转化活性,但对HC的转化几乎无影响,也促进了催化剂的抗硫水热老化性能,并且显著地拓宽了催化剂的三效窗口,这主要归因于CeO2的添加,它改善了催化剂上CO,HC和NO间的相互作用以及CeO2所持有的储氧功能。     

新的手性氨基二醇催化剂的合成及其催化活性的研究

合成了2种手性氨基二醇催化剂,并对它们进行了结构确定和表征,研究了合成催化剂时所遇到的化学和手性因素等相关问题,催化实验证明,它们对有机锌与醛加成反应有不对称催化作用,其中体积效应圈套 的β-氨基取代二醇有更好的催化作用,且产物的构型与催化剂的构型相同,说明β-氨基取代醇中的羟基在过渡态中起主要作用,它们对其加成反应本身也有催化作用。     

ZnAl—GaW12—nCon（n=1,3）的合成表征及催化活性的研究

首次报道合成了ＧａＷ１２－ｎＣｏｎ（ｎ＝１，３）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土。经元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等表征，杂多阴离子确已嵌入阴离子粘土层间，得到了底面层间距为１．４６ｎｍ的大层间距层柱微孔材料。催化实验结果表明，柱撑产物对邻苯二甲酸酐与２－乙基已醇生成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）酯化反应有较高的催化活性。     

α-二苯基膦羰基化合物的合成及还原制醇

介绍了用二本基膦三甲基硅烷与α-氯代或溴代酮反应合成α-二苯基膦苯乙酮(Ⅰ)、二苯基膦甲基-β-萘基酮溴化物(Ⅲ)、二苯基膦甲基-1-金刚烷基酮溴化物(Ⅴ)等新化合物.用二苯基氯膦与乙酸乙酯烯醇锂盐反应制备α-二苯基膦乙酸乙酯(Ⅵ);用四氢铝锂还原羰基化合物制备相应的仲醇;酯Ⅵ与甲基溴化镁反应制得二苯基膦叔丁醇(Ⅶ).并对各化合物的~(13)C和~(31)P核磁共振谱作了研究.     

Au-基催化剂的制备及其在乙炔氢氯化反应中的催化活性

电石乙炔法生产氯乙烯工艺中汞排放会造成严重的环境污染,而乙炔氢氯化反应是工业合成氯乙烯的重要化学反应过程。为寻找适用于氯乙烯生产中高活性的非汞催化剂,本文采用等体积浸渍法,浓HCl为溶剂,制备不同配比不同价态的Au催化剂,以解决在该反应中Au Cl/AC催化剂转化率低、失活快等问题。实验结果表明:在反应条件为C2H2空速360 h-1、温度130℃、VHCl:VC2 H2=1.15时,Au Cl/AC活性较低,且失活较快。当加入第二组分Au Cl3或Au0后,随着加入量的增加,催化活性和稳定性得到明显提高,并且当nAu Cl3∶nAu Cl=2∶1时,催化剂的活性和稳定性最好。上述结果可为研制环境友好、催化活性高、选择性强、寿命长、易于处理的非汞催化剂提供一定的参考。