微生物转化在甾体化合物中的应用

最早获得天然有机化合物的方法是从生物中提取,以后才逐渐发展应用人工合成。近三十多年来,人们开始利用微生物来合成天然产物(生物合成)。现在它的应用范围已越来越广了。微生物的新陈代谢产物包括各种类型的化学结构,有极简单的,也有很复杂的。它们还能够产生一种活泼的酶系统,这些酶能催化一些外来物质的化学反应。酶有点象特殊的化学试剂,但具有高度的选择性和立体专一性,因此微生物往往能够一步完成一些     

碳氫化合物的自动氧化Ⅰ.异丙苯过氧化氫热分解中的誘导分解

在我們的碳氫化合物自动氧化工作中,首先开始了异丙苯(Ⅰ)自动氧化的研究。在氧化过程中首先生成的是异丙苯过氧化氫(Ⅱ)。后者在反应温度下进行热分解,产生自由基,因而引起新的链,促进氧化速     

改良的副肾皮甾体激素

(一)引言1949年 Hench 等发现了副肾皮酮(Cortisone)对风湿性关节炎具有特出的疗效之后,甾体化学的研究又再度进入一个高潮。在以后的七八年间,有机化学家不但对副肾皮甾体激素的半合成方法提供不少新的原料和合成途径,而且也创造了将近十个的饱和甾核的全合成方法。近几年来甾体的微生物氧化的发展,在实用上大大地简化了半合成的步骤,它的应用范围以及生化机制等都有待深入研究,发展前途     

甾体化学在我国的发展

甾体化学(Steroid chemistry)在我国解放前几乎是空白,解放后才得到了发展。此门学科范围甚广,我们的工作目标主要是在发展有疗效的甾体化合物的工业生产,所以在全国各研究和生产单位协作下,首先在植物性甾体化合物方面调查研究甾体皂素,企图获得较好的甾体化合物合成的原料;其次是调查研究心脏有效素,企图获得有特效的心脏药物;在化学方面偏重于甾体激素类的合     

甾体中间体的微生物不对称还原

18-甲基炔诺酮是国内外广为应用的口服避孕药.D-18-甲基炔诺酮(1)可用光学活性中间体(3)合成,(3)则是从13-乙基开环甾体(2)经微生物的不对称还原获得.光学活性化合物(6)或(9)也是一个合成D-18-甲基炔诺酮(1)的中间体.(6)是由对称三酮(4)在手     

国产植物丝兰中甾体皂素的成分

近年来,甾体皂素已被認为是合成很多甾体药物,如副腎皮素、性激素等的基本原料。我国植物資沅丰富,所以在可能含甾体皂素的国产植物方面,应进行調查研究工作。我們从国产植物絲兰Yucca filamentosa L. 中提得一种混合物。分离結果証明是含gitogenin、tigogenin及另一种含量較少尚未証明构造式的甾体皂素。用Brockmann氧化鋁分离此混合結晶,以苯冲洗,最初得結晶(B),熔点204—206℃,后来得未     

甾体雌激素的污染水平及转化机制*

近年来内分泌干扰物的污染逐渐引起国内外学者的注意,一些天然甾类雌激素及合成甾体类雌激素被发现具有很强的雌效应,环境中极小量的雌激素就能对人和动物的健康带来不可预测的危害。作者结合最近国内外的研究成果,对甾体雌激素的种类、来源及分布、环境浓度、转化机制等方面进行了综述。     

丙烷氧化脱氢VMgO催化剂双相协同催化作用和活性位的研究

丙烷氧化脱氢制丙烯是有效利用低碳烷烃的一个重要催化过程。性能较好的VMgO催化剂引起了人们的兴趣和辩论。Kung等人认为活性相是正钒酸镁。Volta等人则认为焦钒酸镁是活性相,该相中稳定存在着与氧缺位形成有关的V~(4+)离子,而正钒酸镁不存在V~(4+)离子,有利于深度氧化。Del     

磁单极及其对质子衰变的催化作用

存在磁单极是大统一理论的基本结论。近年来的理论研究表明,磁单极具有许多奇妙的性质,其中最令人惊奇的是它可以催化质子衰变。《磁单极及其对质子衰变的催化作用》一文按理论发现和实验发现的顺序,力图用规范群的几何直观概念,介绍了磁单极及其对质子衰变的催化作用,同时也提出与讨论了现有的理论结构和实验结果中有待进一步搞清的问题。     

氮化锂对氰基环化反应的催化作用

报道了氰基化合物环化反应的一种新型催化剂氮化锂Li₃N, 可用来催化合成三嗪和嘧啶类化合物, 少量Li₃N的存在即可使氰基化合物高效率地发生环化反应. 该合成方法简便, 在密封的溶剂热反应釜中进行反应, 不使用溶剂, 产物的分离纯化容易, 符合绿色化学的要求. 并对Li₃N的催化机理及催化反应的动力学过程进行了初步的探讨.     

有机锑化合物Ⅱ.氧化4.4′-二苯砜-二(月弟)(Ⅲ)的合成

为了寻找防治血吸虫病藥物,研究合成了一些在苯环上带有SbO基团的化合物。据作者了解,二苯砜的苯环上在对泣、邻位或间位上具有SbO的化合物过去尚未有过。氧化4,4’-二苯砜-二睇(Ⅲ)的制备方法如下:对位氯代硝基苯与二硫化鈉反应得4,4’-二硝基二苯硫醚,把它氧化即成4,4’-二硝基二苯砜。     

改性的聚乙撑亚胺对磷酸酯的催化作用

在过去为了模拟丝氨酸蛋白酶的作用,设计并合成了许多酶模型,其中包括环糊精、亚碘酰化合物、胶束、咪唑化合物和聚乙撑亚胺衍生物。本文报道了一种新的蛋白酶模型——含肟基和十六烷基的聚乙撑亚胺衍生物(PEI-C_(16)-OXN)。该聚合物的以下特征是相当引人注     

海黍子马尾藻(Sargassum muticum)中甾醇类化合物的研究

从褐藻门马尾藻属海黍子种(Sargassum muticum)抽提物中检出众多的Δ⁵-3β-甾烯醇类化合物, 碳数分布范围, 从C₁₉~C₂₃和C₂₆~C₃₀, 且同一化合物的立体异构体多, 最多的可达6个, 这意味着低碳数甾烷可能均有各自的生源, 且早在生物体内有的甾醇己存在多种的立体异构体, 这对传统的甾醇类化合物在沉积成岩作用时, 立体异构体转化过程的解释, 提供了某些需修正或补充的实验依据.     

金属酶模型化合物的水解倾向一例

用模型化合物来模拟金属酶的性能,以研究酶催化作用机理,是研究金属酶的重要手段之一,并且有可能用模型化合物代替金属酶,以完成某些金属酶的部分特殊功能,因此研究金属酶模型化合物各种性质的报道甚多,对了     

计算固体化合物标准熵的新模型

自从Latimer提出固体化合物标准熵为各离子熵加和以来,不少学者对该方法进行了改进和推广,但都未摆脱Latimer法的局限性,由于化合物的性质并不是各个离子性质的简单加和,这种简单加和法精度不可能达到令人满意的程度。     

甾体激素类药物的量子药理学研究——孕激素黄体酮分子的结构特征

一、引言 甾体激素类药物是临床上的一类重要药物。在电子水平上研究这类药物的结构特征将为进一步阐明药物的作用原理,总结构效关系,设计新药提供信息。     

N-氧化-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇(PMPO)化合物结构的X-射线光电子能谱(XPS)确定

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇(PMP)作为光稳定剂受到人们广泛关注.N-氧化-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇(PMPO)化合物的合成与结构确定对探明PMP的光稳机理起重要作用,为此我们合成并确定了这种新化合物PMPO的结构。     

杂多阴离子插层化合物的合成、表征及氧化活性

过渡元素三取代型与镧系双(1:11)系列Keggin结构杂多阴离子是性能优秀的氧化型催化剂.但在均相氧化反应体系中存在着稳定性差和难以回收并反复使用等缺点.具有化学组成通式为[M_(1-x)~(2 )M_x~(3 )(OH)_2]·A_(x/n)~(n-)·yH_2O的类水滑石层间的阴离子(A~(n-),通常为体积较小的简单无机离子,这些离子具有可交换性.Pinnavaia等人首先将V_(10)O_(28)~(6-)通过离子交换方法嵌入Zn_2Al双氢氧化物层间,得到通道高度约为0.72nm的新型层柱化合物Zn_2Al-V_(10)O_(28).并发现它在均相体系中,对异丙醇光氧化成两酮的反应,比均相中的V_(10)O_(28)~(6-)具有更优秀的催化活性与选择性.最近,我们将XW_(11)O_(39)Z(H_2O)~(n-)型杂多阴离子嵌入Zn_2Al型类水     

聚(乙烯胺-乙烯醇)核酸类似物的光学活性片段模型化合物的合成

众所周知,DNA是由两个长链DNA分子彼此依靠两对专一性的碱基,如腺嘌呤(A)-胸腺嘧啶(T),胞嘧啶(C)-鸟嘌呤(G)间的氢键作用而形成的一个双螺旋结构分子。因此近来在核酸类似物的研究中,人们对含有一对核酸碱基A与T作为悬挂基的核酸类似物的研究给予很大重视。其理由是在大分子链上含有一对A与T作为悬挂基的模型化合物,在其结构与性能上比只有一个A或T的模型更为接近天然的DNA。但由于合成上的困难,对这