络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——二价铜离子与柠檬酸的络合反应及其极谱电极过程

用极谱法研究了铜(Ⅱ)——柠檬酸络合物,发现在其极谱还原电流中有动力电流存在,并确定了它是由CuHcit型络合物的缓慢解离反应所引起的。利用动力极谱波的半波电位、极限电流与柠檬酸钠浓度间的一定关系,测得了该络合物的稳定常数和解离反应的速率常数。     

络合物的结构与极谱电极过程

一、引言二、络合物的结构与极谱半波电位的关系三、络合物结构对极谱可逆性的影响四、络合物极谱电极过程的机构五、低价络合物及电子轨道定域性的研究六、配位体场理论与极谱电极过程七、结语本期刊载一、二及三,其余部分将在下期刊载。     

钛(Ⅳ)与反式1,2-环己二胺四醋酸(DCTA)络合物稳定常数的测定及其极谱行为的探索

本文探讨了钛(IV)-DCTA络合物在极谱过程中的一些电化学行为,讨论了极谱测定Ti(IV)-DCTA络合物的理论依据,并对迄今未见报导的该络合物稳定常数进行了测定.得到1.在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃pH3-5.0,条件下,测得Ti(IV)与DCTA络合物稳定常数为lgk=19.12±0.70;2.确定Ti(IV)与DCTA络合物在极谱过程中两个氢离子参予了电极反应;3.确定了络合物的电极反应电子转移数为n=1;4.并确定了在本文实验条件下,Ti(IV)与DCTA络合物极谱波的可逆情况.     

铍与钍试剂-Ⅰ络合物的极谱波(Ⅱ)

本文用示波极谱法和新极谱法研究了铍与钍试剂-I络合物的极谱波,用于铍的定量测定浓度范围可至10~(-7)—10~(-8)mol/L.并研究了各种因素对极谱波的影响.用循环伏安法研究了试剂与络合物还原的可逆性.从电位扫描速度与汞滴静置时间两方面研究了试剂和络合物的还原波,证明还原过程受扩散控制,并无明显的吸附作用.     

Eu(Ⅲ)-ARS络合物的极谱吸附波研究

研究了在 p H=9.6的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,Eu( )与茜素红 (ARS)络合物的极谱波 ,该极谱波峰电位在 -2 .2 5 V(sv. SCE) ,其峰电流与铕的浓度在 3 .0× 1 0 - 6 ～ 3 .0× 1 0 - 4 mol· L- 1 之间呈线性关系 ,最低检出限为 1 .0× 1 0 - 6 mol· L- 1 。利用该方法可测定稀土矿石中的中稀土元素铕     

极谱法与萃取、色谱法结合研究钛(IV)与苦杏仁酸络合物

本文对钛(IV)的良好隐蔽剂苦杏仁酸进行了下述几方面的研究。1.用萃取、色谱和极谱法相结合确定钛(IV)苦杏仁酸络合物的级数和结构;2.研究了钛(IV)与苦杏仁酸络合物在极谱过程中的一些电化学行为,包括半波电位与PH值关系、络合物极谱波的可逆性、电极反应的电子转移数等,并提出在本文实验条件下,钛(IV)与苦杏仁酸络合物的电极反应为: TiOX_2+e+2H~+(TiX_2)~++H_2O (X代表苦杏仁酸酸根);3.用极谱法对迄今未见报导的Ti(IV)-苦杏仁酸络合物的稳定常数进行测定,在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃条件下,测得logk=11.01±0.42     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——受扩散、化学反应(先行和后随)及电极反应控制的络合物极谱电流理论

关于完全受扩散控制的络合物极谱电极过程,到目前,已研究得最多又最广。在理论方面,Heyrovsky Stackelberg和Freyhold Lingane等曾先后从热力学观点出发,推导了络合物极谱半波电位的基本表示式,后来DeFord—Hume和徐光宪等又将这种方法作适当推广和发展,得到了能用来计算络合物逐级稳定常数的一般公式。在这期间,有许多研究者运用这些理论研究了各种络合物的极     

钒(Ⅳ)-槲皮素极谱络合物吸附波的研究

在pH5.2的醋酸盐缓冲底液中,用单扫示波极谱法可获得灵敏的V(Ⅳ)-槲皮素络合物吸附波。钒浓度在1.0×10^-7 mol/L--1.0×10^-5 mol/L范围内与二阶导数波峰高成正比关系,检测下限为7.0×10^-8 mol/L。测得电活性络合物组成为V(Ⅳ)∶Qu=1∶1,条件稳定常数为3.3×10⁵。表面电极反应速率常数ks=3.9 s^-1。     

铍的极谱吸附波研究

本文介绍了铍与钍试剂Ｉ络合物的极谱特性．在氨性介质中，铍与钍试剂Ｉ生成具有电活性的络合物．该络合物在－０．６４Ｖ有一灵敏的吸附波．最适宜的底液条件为 ０．２Ｍ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－１．０ＭＮＨ４Ｃｌ—０．００２％钍试剂 Ｉ—０．１３％ＥＤＴＡ。铍的测定范围为０．０００２～１．０ 微克／毫升．研究了干扰情况，对极谱波的还原机理进行了初步探讨，并成功地应用于环境样品煤飞灰中痕量铍的测定．     

铍与钍试剂-I络合物的极谱波

本文研究了铍与钍试剂-I(Thoron)络合物极谱还原波的特性。该试剂在氨缓冲液中产生一个良好的还原披,其中再加入铍离子时,在试剂波之后又产生一个络合物的还原波,络合物波高与铍离子浓度成直线关系。本文还研究了某些共存离子对络合物波的影响,由波的温度系数、波高与汞柱高度的关系、以及电毛细管曲线三方面的特点表明,试剂波与络合物波都是受扩散过程控制的扩散波。     

铋-1,2-环己二胺四乙酸络合物的极谱研究

本文用经典极谱和循环伏安法研究了铋(Ⅲ)-1,2-环己二胺四乙酸(CyDTA)络合物的极谱行为,并用动力可逆波半波电位移动的方法测定了Bi(Ⅲ)-CyDTA络合物的稳定常数和反应自由能等热力学函数。     

铅溴络合物极谱吸附波的研究

本文研究了铅溴络合物在高氯酸－磷酸－草酸介质中的极谱行为。确定底液组成为５％ＮａＢｒ－１１％ＨＣｌＯ４－５％Ｈ３ＰＯ４－０．８％Ｈ２Ｃ２Ｏ４。工作曲线线性范围为０－１５０μｇ／５０ｍｌ检测下限达０．０１μｇ／ｍｌ体系选择性好，应用于实际样品的测定，获得满意结果。     

Pb(Ⅱ)—向红菲罗啉极谱络合吸附波的研究

本文在HAc—NaAc介质中,对Pb(Ⅱ)—向红菲罗啉络合物的极谱行为进行了研究,发现在pH=4.1的0.3mol/l的HAc—NaAC介质中,Pb(Ⅱ)—向红菲罗啉在—0.52V(vs.SCE)处产生一良好的极谱还原波,其2.5次微分极谱图波型好,灵敏度高,峰电流e″/ρρ与Pb(Ⅱ)浓度在1.0×10~(-7)mol/1～4×10~(-6)mol/l呈良好的线性关系,检出下限为3×10~(-8)mol/l,应用该法对化妆品及牙膏中的铅含量进行了测定,取得了良好的结果.     

络合物的结构与极谱电极过程(续)

四、络合物极谱电极过程的机构我们知道,质点从溶液的本体接近电级表面时,便要发生各种变化。在电极的电压(或电场)的直接影响下,所发生的这些变化,构成着整个电极过程。一般来说,电极过程是由一系列的反应组成的,电子传递作用仅只是这些反应中的一种。显然,就络合物而言,溶液中的格合反应及络合(解离)平衡,亦将归入电极过程之内。因此,络合物的电极过程,与简单金属离子相比较,是更加复杂的。     

锌-四(4-磺酸基苯基)卟啉络合物极谱吸附波

在醋酸-醋酸钠底液中,锌与四(4-磺酸基苯基)卟啉形成的络合物能吸附在汞电极上,峰电位E_(?)=-1.15V(相对于SCE)。极谱法求出了络合比及条件稳定常数,极谱波对数分析求出了络合物还原时的电子转移数。检测限为2.O×10~(-7)mol/L,并对自来水及人发中的锌进行了测定。     

钙－间三氟偶氮氯络合物的极谱研究

研究了钙与间三氟偶氮氯膦（简称ＣＰＡ－ｍＦ３）在六次甲基四胺溶液〔（ＣＨ２）Ｎ４）中形成络合物的极谱行为。络合物波为吸附波，检测下限为５．Ｏ×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。     

锡-BPHA络合物极谱吸附波及其应用

在PH=5的1M NH4AC溶液中,锡—BPHA络合物在单扫描示波极谱仪上有一灵敏的极谱吸附波。其峰电位为-0.72V(VS.SCE),峰电流与锡浓度在1.7×10-6—3.4×10-5M范围内呈线性关系。其检测限为3.0×10-7M。应用于青铜中锡的测定,结果良好。对极谱波的性质进行了讨论。     

络合物吸附波极谱法测定食品中的锡

在醋酸－醋酸铵底液中，铜铁试剂与锡离子形成络合物，产生一个络合物吸附极谱波，峰高与锡离子浓度成线性关系，从而可以测定锡离子，本文应用这种方法测定食品中的锡，并与分光光度法作对照，表明方法准确简单。     

铜(Ⅱ)-Zincon络合物极谱吸附波及其应用

在4×10-5M Zincon-0.2M NH4AC-2.4%丙三醇-0.8%Na2SO3溶液中,Cu(Ⅱ)-Zincon络合物在单扫描示波极谱仪上有一灵敏的极谱吸附波,其峰电位为-0.68v(vs.SCE).峰电流与铜(Ⅱ)浓度在6.5×10-8-2.5×10-5M范围内呈线性关系,其检测限为3.8×10-8M.应用于铝合金中微量铜的测定,结果良好.探讨了波的性质.测定出其络合比为1∶1.     

镉—meso—四(对一磺基苯基)卟咻极谱络合物吸附波的研究

研究了镉—meso—四(对——磺基苯基)卟啉络合物在碱性溶液中的极谱吸附波.实验证明,该络合物吸附在电极上,并还原产生灵敏的配合物吸附波.将该吸附波用于天麻,当归和川芎等几种中草药中微量镉含量的测定,得到较好的研究结果.