氢卤酸强度与卤素离子的大小

氢卤酸酸性强弱的差别及其变化规律,从热力学角度来看,是由于氢卤酸离解过程中自由能变化有着质的差别,而这种差别又与卤素离子的大小有关;从氢酸强度定量计算来看,则与键强度有关,而键强度又与卤素离子的大小戚戚相关。通过对上述二方面的分析,得出氢卤酸强度随卤素离子的增大而增强。     

试谈氢卤酸的强度

着重从卤离子X~-的质子亲合能和卤素的电负性的微观角度,分析并解释氢卤酸的强度变化规律,对HF是弱酸在浓溶液中又变为强酸的实验事实作了比较确切的阐述。同时,也从化学热力学角度扼要地介绍氢卤酸的强度变化规律。     

九种卤代乙酰基苯并冠醚的合成

本文以PPA作为催化剂,苯并冠醚和卤代乙酸作为原料,利用取代反应合成了9种新卤代乙酰基苯并冠醚。用m·P,MS,IR,C_6~(18)-NMR和H_1~1-NMR确定了新化合物的结构。对反应机理进行了讨论。     

拟卤素"拟卤性质"的结构原因

讨论了拟卤素及拟卤化物的性质和结构,分析了拟卤素与卤素具有相似的化学性质,是因为它们具有相似的分子结构。     

乙氧基在苯乙醚亲电取代反应的定位作用

本文从理论上研究了苯乙醚的电子结构,结果表明,苯乙醚的乙氧基在空间的位置影响苯乙醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯乙醚的亲电取代反应。苯乙醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅0.0094918a.u(5.9562kcal.mol-1)。当C8-O7-C1与苯环垂直时,体系能量E(90)=E(270)=-383.4660041a.u最低,为稳定的优势构象。苯乙醚中乙氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,乙氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me+与苯乙醚反应时,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。     

卤代苯和卤代苯甲醛沸点和闪点的拓扑研究

在分子图邻接矩阵的基础上提出了1个新的基团染色指数^mX,该指数易于计算,有较高的结构差异区分能力,运用定量结构-性质相关技术研究了30种卤代苯、卤代苯甲醛化合物的沸点和闪点与分子结构间的定量关系,结果表明,卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点与基团染色指数具有显著相关性,对卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差分别为2．72℃和6．32℃,利用建立的模型,对另外7种卤代苯的沸点和闪点进行了预测。     

卤代苯/丙酮溶液分子间的弱相互作用

研究卤代苯(C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I))/丙酮(CH₃COCH₃)组成的二元混合溶液分子间的弱相互作用.测量不同摩尔浓度下C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I)/CH₃COCH₃溶液CO伸缩振动的拉曼光谱.研究结果表明：相对于纯CH₃COCH₃,C₆F₅X (X=F, Cl, Br)/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率发生蓝移,且随C₆F₅X (X=F, Cl, Br)摩尔浓度增大而增大;当X=I时,情形与X=F, Cl, Br不同,C₆F₅I/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率随C₆F<...     

应用拓扑理论预测部分卤代苯的理化性质

研究了部分卤代苯的正辛醇／空气分配系数,极化率及分子的本征体积与其拓扑指数之间的相关关系,结果表明,相关性能良好,标准偏差小,可靠性强。     

卤代苯的拓扑指数及毒性构—效关系

根据分子拓扑指数理论，提出了表征卤代苯结构的新拓指数Ｘ＾１ｚ＊和Ｙｚ，并用它们研究了卤代苯化合物对生物的毒性，建立了相对应的定量结构－毒性相关方程，研究结果表明：相关性能良好，标准偏差小，为该类化学品的环境危险性评价提供了依据。     

基质效应对测定胶粘剂中苯含量的影响研究

在测定胶粘剂及相关材料中苯含量的过程中,众多检测工作者为了试验的准确性和操作的简便性,通常会选择使用市售的苯标准溶液直接稀释来建立工作曲线,但很少有人关注标准溶液中溶剂带来的基质效应对测定结果的影响。通过使用含有不同基质(甲醇、甲苯、无基质)的三条工作曲线对同一胶粘剂样品进行测定分析,检测结果相差显著。进一步对苯浓度为380μg/mL的样品进行分析对比,发现基质效应对苯的测定结果表现为增强效应,且其影响大小与基质的极性有关,建议在实际检测工作中采取相应措施,以确保检测结果的准确性。     

支持向量机法预测卤代苯和苯酚衍生物的毒性

应用支持向量回归算法（SVR）,以按非氢原子分类的分子电性距离矢量（H-MEDV）为参数,通过参数的优化,建立了几种更强的预测模型,预测了卤代苯和苯酚衍生物的毒性,并根据H-MEDV参数原理对预测结果进行了初步探讨.各预测模型的标准误差分别为0.305、0.267、0.275、0.228、0.362、0.238,均低于采用多元线性回归（MLR）和逐步回归（SMR）法的预测结果,说明支持向量回归算法在小样本、多变量的样本建模预报问题上具有一定的优势.     

新型卤代双硝基三苯二醚的合成研究

卤代硝基二苯醚是一类非常重要的化合物，众多文献报道在硝基二苯醚基础上可合成多种具有良好的除草、杀虫、杀菌功效的化合物应用于农业及医药上，例如，卤代硝基二苯醚经还原，重氮化，水解后得到的羟基二苯醚类化合物具有高效、低毒、广谱性而被广泛应用于日化、化妆品、医药及纺织物杀菌等领域．此类化合物的合成及应用性能研究是近年来国内外学者的研究热点之一，我们合成的卤代双硝基三苯二醚是一类结构全新的化合物，其对称的双硝基结构对苯醚类衍生物的进一步发展与性能研究拓展了新的空间。     

乙烯氧基在苯乙烯醚亲电取代反应中的定位效应

从理论上研究了苯乙烯醚的电子结构,结果表明,苯乙烯醚的乙烯氧基在空间的位置影响苯乙烯醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯乙烯醚的亲电取代反应.苯乙烯醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅0.005 402 a.u..当O₁₂-C₁C₁₃与苯环垂直时,体系能量最低,为稳定的优势构象.苯乙烯醚中乙烯氧基表现为吸电基,它的作用使邻位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,邻位亲电取代反应中间体最稳定,反应的途径最有利,乙烯氧基主要表现为邻、对位定位基.     

卤素含氧酸及其盐氧化还原性浅析

含氧酸及其盐的氧化还原性是一种重要的化学性质，本文讨论了卤素含氧酸及其盐的氧化还原性，并无机化学的基本理论做了归纳说明．     

甲（乙）基在甲（乙）苯亲电取代反应中的定位作用和定位能力讨论

在有机化学的亲电取代反应定位法则教学中,甲基代表烷基,作为芳烃亲电取代反应定位效应的典型例子,但甲基不同于乙基等烷基,具有不同的定位能力,烷基是如何影响芳环的结构从而影响取代基定位,教材和教学中描述较简单,不便于学生领会和比较。该文就此问题进行探讨,结果表明,烷基苯RAr（R—Me、Et）的R在空间的位置影响烷基苯的能量和原子电荷密度,从而影响烷苯的亲电取代反应。（1）烷苯的R—Ar键旋转形成不同构象,其中的最大与最小体系能量值之差△E,△E（Me）〈△E（Et）,{△E（Me）=0．0000084a．u,△E（Et）=0．0068029a．u},甲苯比乙苯的R—Ar单键更容易自由旋转。在EtAr,C8-C7-C1平面与苯环垂直时,体系能量[E（90）=-308．661166a．u．]最低,为较稳定的优势构象。（2）甲基和乙基均向苯环供电子,虽甲（乙）苯环的碳原子所带电荷之和都不及苯,但甲苯比乙苯的环碳上电子密度大,∑Q（Me,30）=-1．02794〈∑Q（Et,90）=-1．010487。（3）甲（乙）苯化合物中,均为邻、对位碳原子电子密度大于苯环碳{甲基：邻位qc2（30）=qc6（30）=-0．212118,对位-0．20724～-0．20728;乙基：邻位qc2（90）=qc6（90）=-0．209509,对位q（90）（-0．20695）},间位碳原子的电子密度小于苯环碳[甲基间位-0．19153～-0．19228;乙基间位q（90）=-0．192171],甲、乙苯的邻、对位有利于亲电取代反应,且甲基大于乙基的定位能力。（4）亲电试剂Me^＋与苯环反应形成邻、对位的碳正离子中间体比闯位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,甲、乙基均为邻、对位定位基。     

甲基取代基的诱导效应、共轭效应和定位效应

以取代苯苯环碳原子化学位移为依据,用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数,讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应.化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应,经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应,甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态,总之相对于氢原子,甲基具有吸电子效应.甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应,在适宜条件下间位也有可能发生取代反应.     

卤代苯取代菊糖衍生物的合成及抑真菌活性研究

通过化学修饰的方法,将卤代苯及吡啶接入菊糖.通过红外光谱法以及核磁共振氢谱法对目标化合物进行了结构鉴定,并在体外测试了其对三种植物病原体的抑真菌活性.结果表明,与菊糖相比,菊糖衍生物的抑菌活性明显提高,在浓度为1.0 mg/mL时,化合物4ClPhPyAIL对黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、西瓜枯萎病菌(Fusarium oxysporium)和芦笋茎枯病菌(Phomopsis asparagi)的抑制率分别为61%、49%、46%.这些数据表明化学修饰是提高菊糖生物活性的有效方法,同时为菊糖的高值化产品的开发提供了新的思路.     

水溶液中苯的卤素取代物的荧光光谱的理论研究

采用量子化学半经验方法RHF／AM1对(Cl，Br，I)取代的苯进行水溶液中的构型优化，经振动分析，未出现虚频率，在此基础上用RHF／CIS方法分别计算了它们的荧光光谱，并与其气相计算的结果进行了对比，发现在水溶液中的计算结果能更好地符合实验值。     

海洋卡盾藻对卤虫的急性毒性效应

研究了海洋卡盾藻在不同生长阶段和不同密度下对卤虫的急性毒性效应.结果表明,海洋卡盾藻的含藻培养液和除藻过滤液均对卤虫有致死作用,且前者毒性大于后者.对数生长初期的海洋卡盾藻含藻培养液的毒性作用最强,卤虫暴露在3.0×104 cells/mL藻液48h后,死亡率达到83％;对数生长后期海洋卡盾藻含藻培养液也具有较强的毒性,48 h卤虫死亡率为73％;衰亡期含藻培养液毒性最弱,48 h卤虫死亡率为33％.海洋卡盾藻含藻培养液和除藻过滤液(对数生长期,10 d)的浓度对数与卤虫的死亡机率单位呈线性关系,含藻培养液对卤虫24h半致死浓度(LD50)为1.92×104cells/mL,而除藻过滤液对卤虫的24 h LD50为3.34×104cells/mL.卤虫在海洋卡盾藻含藻培养液中的暴露时间(48 h内)与死亡率呈线性相关关系,在藻密度为3.75×104cells/mL时,海洋卡盾藻含藻培养液对卤虫的半致死时间(LT50)为17.3 h.