过氧化氢酶对超氧化物歧化酶清除O2^.作用的影响

采用ＮＢＴ（氮兰四唑）光还原法测定过氧化氢酶（ＣＡＴ）存在下对超氧化物歧化酶清除Ｏ２＾．自由基的影响。     

脉冲辐解法研究Cu（Ser）2和Cu（Gly—Gly）2催化O2^—歧…

以自行合成的丝氨酸铜Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和甘氨酰革氨酸铜Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２作为ＳＯＤ模拟物，在ｐＨ７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧化阴离子自由基（Ｏ２）歧化反应的动力学，得到了反应级数ｎ及催化速率常数ｋｃａｔ，并初步探讨了反应机理，证实了水溶液Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物催化Ｏ３歧化反应乒乓机理中第一步反应是整个反应过程的速控步骤。     

希夫碱配合物对O2^—和DNA的作用

采用比色法、荧光和吸收光谱法研究了N -邻香草醛氨基葡萄糖希夫碱 (O -Vanillinwithgiucosamine,VG)的铜 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )、钴 (Ⅲ )配合物 (简称 :MVG)对超氧阴离子自由基和DNA的作用 结果表明 :CuVG ,ZnVG和CoVG能抑制超氧离子自由基的生成 ,抑制能力最强的是CuVG 此外 ,配合物CoVG可与DNA有效结合 ,结合常数 (Ko)值为 5 .2 6× 1 0 4 mol-1·L ,每 1 0 0个核苷酸的片段可提供结合位点数是 3 8     

Co~（2＋）、Ni~（2＋）、Cd~（2＋）对过氧化氢酶动力学的影响

在生理条件下，本实验探索了Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｄ２＋对过氧化氢稳定性和过氧化氢酶生物活性的影响。结果表明，Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｄ２＋对过氧化氢的分解反应具有正催化作用，对过氧化氢酶的生物活性均有可逆的抑制作用，其抑制能力的大小顺序为Ｃｏ２＋＞Ｃ２＋＞Ｎｉ２＋。     

化学发光法研究锁阳提取液消除O(-·2)的功能

锁阳为多年生肉质寄生草本中药,中医上用之补肾,去火,治疗老年气弱阴虚等,药用价值较高[1].但对其抗衰老等作用的具体作用机制以及对其药理作用的研究,目前尚未见报道.但有文献表明,一些抗衰老中药中含有抗氧化物质,能抑制人体内过氧化反应和清除自由基[9].本文用化学发光技术测定锁阳提取液对鲁米诺发光体系中的超氧阴离子(superoide anion)的清除作用,从而对锁阳的药理作用从机理上作一些探讨.     

改进的光照法研究Cu(Gly-Gly)·H_2O催化O·_2~-歧化反应动力学

采用本组自行改进的NBT（氮蓝四唑）光照法对PH=7.8的磷酸盐缓冲夜体系中一水合甘氨酰甘氨酸铜Cu（Gly-Gly）·Ho催化超氧阴离子自由基O·_（2）~（-）歧化反应进行了研究,求得不同温度下的催化反应速率常数Kcat、反应级数n、活化能Ea及指前因子A。同时,研究结果进一步表明:经我们改进后的光照法,在测量精度方面确有很大改观,并可进行不同温度下的测定,显示出其独特的优越性。     

Fe（Ⅲ）—H2O2—酸性铬蓝K体系催化光度法测定痕量铁

在pH=9.35的硼砂-HCl体系缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)能催化酸性铬蓝K的氧化褪色反应,据此建立了一个测定痕量铁的新催化动力学分光光度法.该方法在所选条件下,lg(A     

苯基荧不酮法测定Cu（—Ⅰ）—H2O2体系产生的羟自由基

本实验发现Cu(-Ⅰ）与H2O2反应生成羟自由基的产率比Fenton试剂的高10倍以上。采用苯基荧光酮（Phenylfluorone,简称苯芴酮）-Cu(Ⅰ）-H2O2荧光法测定羟自由基的新体系,实验选择激发波长和射波长分别为500nm和420nm,测定苯基荧光酮在反应前后的荧光变化,即可间接测定羟自由基的产生量。此法不需要昂贵的仪器设备,方法灵敏,且操作简便易行。清除率实验及顺磁共振波谱法检测证明了该方法的准确可靠,对于医用筛选抗羟自由基及抗羟自由基机理研究等方面具有应用价值。     

W/O微乳液体系中SA和MS清除·O-2的研究

以水溶液体系作为对照,利用分光光度法研究了W/O型微乳液体系中水杨酸(SA)和水杨酸甲酯(MS)清除超氧阴离子自由基(.O2-)的性能.结果发现,在水浴时间为20 min、pH值为8.20和邻苯三酚加入量适宜的情况下,W/O微乳液体系中SA、MS对.O2-的清除率分别可达72.92%、81.47%.微小的pH值变化会引起邻苯三酚自氧化速率的显著变化,电解质溶液对其也有明显的影响,但对SA、MS清除.O2-的能力影响不大.     

2，9-二（n-2＇，5＇-二氮杂庚基）-1，10-菲罗啉镍（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及生物活性研究

解析了 2 ,9-二 ( n-2′,5′-二氮杂庚基 ) -1 ,1 0 -菲罗啉镍 ( )配合物的晶体结构 ,晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 ( 1 ) /n,a=1 .2 5 1 0 ( 4) nm,b=1 .3 5 0 1 ( 5 ) nm,c=1 .6849( 5 ) nm,β=1 0 6.5 67( 6)°,V=2 .72 77( 1 6)nm3,Z=4,镍 ( )离子与配体的六个氮原子同时配位 ,形成变形八面体构型 ,Cl O- 4离子的氧原子与邻近的仲胺氮原子上的氢原子之间存在分子间氢键作用 .用紫外 -可见分光光度计研究了其与 DNA的相互使用 ,采用改进的邻苯三酚自氧化法研究了其对超氧阴离子自由基 O- .2 的抑制作用 ,结果表明该配合物能以插入模式与 DNA发生作用 ,并能有效地抑制超氧阴离子自由基 O- .2 的生成     

配位聚合物[Ni（4，4′-bpy）（H2O）4]·（SO4^2-）·（CH3OH）·（H2O）的合成与晶体结构

通过NiSO4·6H2O与4,4'-联吡啶在H2O-CH3OH混合溶液中反应,制备了配位聚合物[Ni(4,4′-bpy)(H2O)4]·(SO42-)·(CH3OH)·(H2O),并使用X射线单晶衍射技术对其结构进行了表征.此配合物含有三种分别沿[100]、[010]、[110]方向排列的无限长链,并通过其配位水分子与位于层间位置的SO42-形成氢键而连接成为超分子结构.     

十钒酸盐[Fe2^ⅡCl8V10O18（H2O）]Cl2·xH2O和[Fe2^ⅢCl8V10O18（H2O）]Cl4·yH2O的水热合成及表征

合成了两种分别含有过渡元素FeⅡ和FeⅢ的混合价态十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2*xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4*yH2O,用元素分析、IR、TG和ESR等方法对其进行了结构表征.结果表明,两种标题化合物中的V元素有VⅣ和VⅤ两种价态,第二过渡元素Fe仍保持反应原料中Fe的价态,为含有过渡元素Fe的混合价态十钒酸盐.     

Fe（phen）3^2＋光度法测定辉光放电等离子体中产生的羟基自由基

采用Fe(phen)32 光度法测定了辉光放电电解过程中产生的羟基自由基(.OH),考察了本方法的可行性及工作电压、溶液电导率和初始pH对.OH生成浓度的影响.结果表明,在电压为560 V,溶液电导率为4.500 mS/cm,初始pH=3.20的情况下,在盐桥装置中60 min内捕获到.OH的浓度约为1.01×10-4mol/L.     

新型Cu（Ⅱ）—邻菲咯啉—丁二酸三元配合物：[Cu（phen）2L]（H2L）·5H2O（1）和[（phen）2CuLCu（phen）2]L·10H2O（2）的合成及晶体结构（H2L=丁二酸（C4H6O4））

合成了两种新型Cu(II)-邻菲咯啉-丁二酸三元配合物, 即[Cu(phen)2L](H2L)*5H2O(1)和[(phen)2CuLCu(phen)2]L*10H2O(2), 它们均属三斜晶系, 空间群为P1(no.2), 晶胞参数分别为(1)a=10.282(3), b=12.141(3), c=14.233(4) (A),α=78.55(2)°,β=76.50(2)°,γ=84.29(2)°,V=1 690.7(9) (A)3,Z=2,R=0.102 1,wR2=0.138 7;(2) a=12.943(2),b=14.436(2),c=17.974(3) (A),α=75.128(9)°,β=69.030(9)°,γ=69.02(1)°,V=289 6.2(9) (A)3,Z=2,R=0.097 6,wR2=0.224 0. 结构分析表明,每个Cu原子与分属于2个邻菲咯啉配体的4个N原子和来自丁二酸根的2个O原子形成配位数为6的畸变八面体CuN4O2. 配合物(1)中配位分子间通过芳环堆积作用形成平行[011]方向的一维超分子链,超分子链之间通过结晶水分子的氢键作用形成二维层,并进而堆积形成一维隧道和三维骨架,丁二酸分子和其余结晶水分子位于隧道内. 配合物(2)中丁二酸根桥联的双核配阳离子借助芳环堆积作用形成平行于(010)面的正电性二维层, C4H4O42-离子和结晶水分子位于正电层之间并形成负电性二维网络层.     

催化动力学光度法测定微量铁的研究—Fe（Ⅲ）—结晶紫—H2O2体系

研究了在H2 SO4 介质中 ,Fe(Ⅲ )对H2 O2 氧化结晶紫褪色反应的催化作用及最佳实验条件和动力学参数 ,建立了测定痕量铁的新方法 .方法的检出限为 2 73× 10 -11g/L ,测定范围 0～ 2 5 μg/L ,用于各种水中微量铁的测定 ,获得满意结果