共查询到20条相似文献,搜索用时 93 毫秒
1.
Baeyer-Villger重排是分子内重排,亲核性大的基因迁移倾向大,放具有光学活性的α-苯乙基甲基酮经此重排,手性碳原子的构型未变,产物为具有光学活性的乙酸α-苯基乙酯才是正确的。 相似文献
2.
刘建平 《云南大学学报(自然科学版)》2002,24(5)
研究赤霉素类衍生物(4)在不同的溶剂及碱存在下的C,D环偶姻重排反应.研究结果表明:在所选条件下,C,D环的重排反应为一可逆的平衡反应.反应平衡时具有赤霉素结构的化合物(4)及其C,D环异构体(5)的量比约为3:7. 相似文献
3.
赤霉素类化合物中C,D环的重排反应研究Ⅰ:偶姻重排反应条件研究 总被引:2,自引:2,他引:0
刘建平 《云南大学学报(自然科学版)》2002,24(5):366-369
研究赤霉素类衍生物(4)在不同的溶剂及碱存在下的C,D环偶姻重排反应.研究结果表明:在所选条件下,C,D环的重排反应为一可逆的平衡反应.反应平衡时具有赤霉素结构的化合物(4)及其C,D环异构体(5)的量比约为3:7.
相似文献
4.
5.
本文用内禀反应坐标法在 RHF/3—21G 水平上对乙炔—氢化锂分子复合物与氢化锂的加成反应进行了量子化学从头计算研究,结果表明在此加成反应的势能曲线上存在一个由乙炔一氢化锂分子复合物与氢化锂进一步缔合而成的亚稳定的分子复合物状态,并且这个新的分子复合物经单分子重排生成产物的基元过程构成了该反应的定速步骤。根据 RRKM 理论还估算出相应于分子内重排过程的A 因子和活化熵值。前线分子轨道分析表明此加成反应途径上存在着两种三体相互作用形式的转变。 相似文献
6.
许多萜类天然产物中含有异丙烯基结构单元,在这类化合物的合成中,异丙烯基的引入常是合成的关键步骤之一。一般引入异丙烯基的方法包括醇和卤代烃的消去,重排以及烯丙位氯化重排等。对于长链多烯分子,异丙烯的引入选用烯丙基氯化重排更为有效,此法试剂易得,且区域选择性好,但对于含酮基或缩酮类化合物烯丙位氯化重排 相似文献
7.
用密度泛函理论的B3LYP方法对钯催化炔丙基醋酸盐分子内重排进行了理论研究.计算结果表明,钯催化后的醋酸根的重排形成五元环阳离子,通过利用环内4π电子的环化作用的反应路径达到目标产物. 相似文献
8.
9.
重组激活基因(RAG)蛋白介导的抗体重排是脊椎动物适应性免疫系统的核心,抗体重排机制的起源一直是免疫学研究的热点。本研究以有活化石之称的文昌鱼为对象,对多个文昌鱼基因组草图进行深度信息学分析,发现了一个全新DNA转座子ProtoRAG。进一步功能研究表明,ProtoRAG编码的蛋白能够介导自身的转座和宿主DNA的重排,其作用机制与人类抗体蛋白介导的抗体重排机制基本一致。因此,ProtoRAG就是研究人员长期搜寻的祖先RAG转座子的“分子活化石”,该发现为诺贝尔生理学或医学奖获得者利根川进提出的“抗体重排机制转座子起源”假说提供了最有力和最直接的证据。 相似文献
10.
11.
对己内酰胺生产中环己酮肟重排工艺进行了动态模拟,建立了重排反应器和中和反应器的数学模型。通过对反应装置物料流动方式的分析,结合反应动力学、物料衡算和能量衡算,建立了重排反应器和中和反应器的全混流动态数学模型,并选用序贯模块法计算。对动态模拟的模拟值与实测值的比较结果证明了所建立的数学模型能够很好地模拟工艺过程。 相似文献
12.
六水合三氯化铁在有机合成中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
报道了六水三氯化铁在酯化作用、酯交换作用、缩醛 (酮 )化作用、成醚作用、氧化作用、成烯作用及分子重排作用等反应中的应用 ,说明了反应机理。 相似文献
13.
一种新的化学反应方程式配平方法 总被引:1,自引:0,他引:1
介绍了一种新的化学反应方程式的配平方法,使用这种方法可以配平任何类型的氧化还原反应方程式,却不需知道反应式中氧化剂、还原剂氧化数的变化值及得失电子数。本方法包括下面几步:1)将要配平的反应式分解为2个半反应式,并将这2个半反应式通过添加氢原子配平;2)使用2个半反应式中氢原子数目的最小公倍数将2个半反应式相加,整理后便可得到最后的结果。 相似文献
15.
DUJintang LIYanmei ZHUZhentai CHENYi ZHAOYufen 《科学通报(英文版)》2003,48(21):2317-2319
The cationized 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) protected amino acids were analyzed by the electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS). A rearrangement reaction leading to the C-terminal hydroxyl group transfer was observed. The sodium adducts of Fmoc-OH was formed. A possible rearrangement mechanism was proposed. The rearrangement reaction depended on the Fmoc group, metal ions and metal ion radius. It was shown that the Fmoc group has a strong affinity to the hydroxyl group in the gas phase. 相似文献
16.
烯丙基乙烯基醚锂1,2-迁移机理研究 总被引:2,自引:0,他引:2
以从头算方法(6-31G基组)研究了烯丙基乙烯基醚锂化物发生乙烯基从氧到碳上的1,2-迁移的机理,乙烯基烯丙基同锂试剂(RLi)反应,但尚未重排前,烯丙基端的C3-O醚键就已断裂,则不是锂离子和烯丙基负离子呈负离子对形式存在,过渡态构型类似一个二聚代的反式三元环结构,重排反应的活化能较高(137.4kJ/mol),然而整个反应的放热效应也相当高(176.5kJ/mol),因而它是一个反应速度相当快的重排反应。 相似文献
17.
以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,对其E-环羰基进行化学修饰,通过氧化和还原反应在131-位上构建和消除碳氧单键和碳氧双键,利用空气氧化反应和重排反应将五元外接环酮扩展为六元亚酰胺结构.同时,对氧化、还原和重排反应的反应过程进行了探讨,并且提出了可能的反应机理.所合成的新叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经IR,1HNMR及元素分析予以确定. 相似文献
18.
通过对环己酮肟二段重排工艺的分析,对其进行了合理的假设,结合物料衡算、能量衡算和反应动力学,建立了两个全混流反应器串联的动态数学模型,并使用序贯模块法求解。模拟计算结果与工厂实测数据的比较证明了动态模拟符合实际过程,所建立的反应器模型可以很好的模拟工艺流程。 相似文献
19.
四硫富瓦烯衍生物制备及其机理研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以三价磷化合物为偶联剂,合成了6种有机电子给体,对偶联反应规律、应用范围及反应机理进行了讨论。提出该偶联反应的环加成与碳烯反应的竞争机制,认为反应中的重排是[2,3]负离子σ迁移反应。 相似文献
20.
吲哚类化合物的重排扩环反应通常是在酸性条件下完成.研究发展了一种吲哚类化合物在碱性条件下的扩环重排反应.通过在1 ∶ 1(体积比)的乙二醇和水的混合溶剂中回流呋喃[3,2-b]吲哚类化合物和氢氧化钾的混合物可以将呋喃[3,2-b]吲哚类化合物高产率地转化成喹啉酮类化合物. 相似文献