化学气相沉积钽的动力学

应用绝对反应速度理论和统计力学到化学气相沉积(CVD)钽上,建立了反应速度模型。实验表明,测定值与计算值间吻合较好。证实了用绝对反应速度理论建立的速度模型的正确性,而且证实了化学气相沉积钽的速度控制环节为表面化学反应。     

船用SCR催化剂反应动力学参数标定

为获得SCR催化剂的动力学参数,以潍坊华东6105AZLD型柴油机SCR催化剂为研究对象,利用AVL BOOST和AVL Design Explorer软件分别建立目标柴油机SCR催化剂模型和反应动力学标定模型,利用遗传算法对13个化学反应动力学参数进行标定.标定结果显示,所获得的化学反应动力学参数与实际所用催化剂的动力学参数相符.     

化学动力学数据处理的新方法

根据化学方程动力学方程的特点,提出了一种化学动力学数据处理的新方法,该方法不仅适用于简单反应(如一级反应、二级反应等),而且适用于复杂反应(如对峙反应),在反应终值(即时间无限长时的浓度、压力、电导、体积等)或反应初值未知的条件下,该方法仍能计算得到可靠的反应速度常数.应用本文提出的方法,不仅为化学工作者提供了一种处理化学动力学数据的有效方法,而且可以在一定程度上减少实验工作量.     

用碘离子选择性电极在不同的pH条件下对高碘酸离子与碘离子反应的动力学研究

鉴于某些化学反应的瞬时性以及反应体系的复杂性,在进行化学反应动力学研究时,由于测试手段的限制而存在一定的困难。早在1931年P.Pascal等人只在中性和酸性溶液中对IO_4~-与I~-反应动力学进行研究;其后,意大利的A.Indlli等人用Na_2S_2O_3滴定法用大量的实验数据说明H~+离子参加了反应,并论证了该反应速度与溶液的pH有关。然而,由于所采用的方法中S_2O_3~(2-)与IO_4~-在一定的条件下发生反应的可能性不能排除,因而这一方法的准确程度值得探讨。近年来离子选择性电极得到了广泛的应用,为研究这些复杂的瞬时性提供了新的有力工具。最近Marquls等人用碘离子选择性电极     

平野一贯《定性分析》无机物分析体系构架之研究

采用文本分析的方法,研究了平野一贯<定性分析>一书对日本近代分析化学的影响,对<定性化学>的考质分试法和考质相生法相关内容进行了详细解析.<定性化学>提出化学反应速率理论、沉淀理论、金属活泼性理论等重要化学原理;对无机化合物的本质、配质进行独特的系统分类;化学反应原理涉及棕环反应、歧化反应、复分解反应等.其对日本定性化学的发展具有重要的意义.     

微波对化学反应作用的动力学原理研究

一门新兴的交叉学科———微波化学正在兴起，而微波对化学反应作用的动力学原理是目前研究微波化学的理论基础。本文从场的角度和能量的角度出发，分析了微波对物质的作用机理，并设计了３种不同的反应体系。通过实验，提出了化学反应过程中的电磁场作用原理，并根据电荷粒子的动力学方程导出电磁场作用因子。     

快反应动力学的进展

20世纪后半叶,科学技术发展迅速。近代微电子技术、高速大型电子计算机以及激光技术的出现和发展把化学动力学推向了物理化学发展的前沿阵地。当前化学反应动力学的进展的主要特点是: 1.由宏观动力学向微观动力学发展。近100年来,从波登斯坦(Bodonstein)对气相反应动力学和门许特金(Menschutkin)对液相反应动力学的开创性研究到邢歇伍德(Hinshelwood)和谢苗诺夫(Semenov)对链反应动力学的研究,从麦克路易(McLewis)和特劳兹(Trautz)的双分子反应碰撞理论到艾林(Eyring)和珀兰尼(Polanyi)的过渡态理论以及RRKM的单分子反应理论,集累了大量极其丰富的内容,奠定了宏观动力学的基础。但是,从分子水平出发对化学动力学进行实验研究和理论计算还只有20余年的历史。以交叉分子     

磁铁精矿球团氧化动力学

推导出了磁铁矿氧化"单界面未反应核"修正模型,并应用该模型研究了凹山磁铁精矿球团的氧化动力学.研究结果表明:在800～950℃时,凹山磁铁精矿球团氧化反应表观活化能为64 kJ/mol,其氧化由化学反应所控制;在1000～1 050℃时,氧化反应的表观活化能为13 kJ/mol,反应为反应产物层的内扩散所控制;在950～1000℃时,氧化反应为混合控制;在较低氧化温度下,加入MgO可以降低化学反应阻力,提高球团的氧化率;在较高氧化温度下,MgO对扩散阻力无明显影响,添加MgO并不提高氧化反应速度,但在任何氧化温度下,添加MgO不改变磁铁矿氧化反应的控制环节.     

单分子反应电子理论—甲硫醇分子脱氢反应的IRC解析

1.绪言基元反应的动的解析做为有机化学反应的理论研究的一大分支最近有了很大的发展。可是,关于复杂的多原子的反应如何选取反应坐标对于考察伴随反应分子的结构变化的本质和进行反应路解析仍是一重要的关键性问题。反应坐标做为连结反应物与过渡状态的化学反应径路的基础乃是构筑化学反应理论不可缺少的概念。本文作者之一于1970年提出的内蕴反应坐标(简称 IRC)用之于一些多原子分子的基元反应过程的动力学侧面的解析曾对化学反应他能面的结构做过详细的考察。     

60PHB/PET共聚酯的固相缩聚反应动力学研究

本文研究了摩尔比为60:40的对羟基苯甲酸和PET的热致性液晶共聚酯(60PHB/PET)的固相缩聚动力学,建立了反应动力学模型,求出反应活化能E为89.6kJ/mol;探讨了在不同温度区域影响60PHB/PET共聚酯固相缩聚反应速度的主要影响因素,认为在较低反应温度(180—220℃),反应速度主要由化学反应速度控制;在较高反应温度(220—230℃)则由小分子扩散速度控制。因此,共聚酯经溶解沉淀处理再进行固相缩聚可提高反应速度。     

引用相对浓度解决化学反应速度常数的不同单位问题

为了解决化学教科书中用速度方程 V =k. Ca A.Cb B…导出的反应速度常数常因反应级数不同而有不同的单位问题。根据碰撞理论和过渡理论的观点 ,速度常数 k的本质是热力学标准态浓度条件下的反应速度 ,与反应速度可用相同单位 (mol . L-1. s-1) ,在此基础上引进相对浓度 (实际浓度 /标准态浓度 )作质量作用定律公式中 Ca A. Cb B的单位 ,把速度常数 k表述为当反应物相对浓度均为 1时的反应速度 ,可使速度常数 k变为不带单位的常数。     

关于反应进度与化学反应速率关系的讨论

探讨了化学反应进度和化学反应速率这两个重要的化学概念之间的关系 ,对一些大学教材中的观点提出了质疑。一些大学无机化学和物理化学教材中 ,忽视了化学反应本身的复杂性。认为用反应进度 ε定义的化学反应速率与所选取的反应物或产物无关。通过讨论 ,提出对于一个化学反应 ,反应进度和反应速率对于不同的反应物或产物 ,在相同的时刻是可以不同的。在化学动力学的研究中 ,描述化学反应速率时 ,指明特定的反应物或产物是必要的。     

氧在镀银电极上的阴极还原过程

氧的阴极还原反应对于金属腐蚀,化学电源和电解工业具有重大的实际意义。氧在光亮银电极上的阴极还原过程曾被仔细研究过。但至今为止,有关这个过程的机理还不能认为是完全确定了的。正如研究者所指出,研究氧的阴极还原反应的困难,一方面是由于其动力学机构本身的复杂性——它是个多电子过程,内中包含许多可能的中间步骤,在这些中间步骤中,除了电化学反应外,还可以是纯粹的化学反应。其次,还在于氧这个元     

冶金反应过程动力学的分段尝试法

冶金反应工程学属于一门独立的学科,需要建立自己的一套研究反应动力学的新方法。为了避免与冶金物理化学的方法和内容的重叠,本文提出分段尝试法可作为研究冶金反应过程动力学的新方法。依据反应过程特点,建立相应动力学模型进行拟合尝试,能够得到该过程控制环节转换时间点以及动力学参数,为冶金模拟提供必要的物性参数。由于在实际冶金反应过程中,化学反应过程和质量传输过程的耦合是客观存在的,化学反应控制时质量传输也发生;同理,质量传输控制时也有化学反应。因此,提出通过引用不可逆过程热力学唯象理论来确定出化学反应和扩散控制的两种通量之间的影响,从而进一步完善分段尝试法。     

微乳状液的结构及性质

<正> 引 言 微乳状液(Microemulsion.以下简写为ME)是Schulman等人经过大量实验,在六十年代提出来的。几十年来,ME成了很活跃的研究领域。人们对它的导电性、增溶作用、稳定性、相态……等进行了一系列的探讨。ME的应用也引起了人们的注意。从化学角度来讲,ME作为特殊的化学反应介质,可以提供具有独待的化学微环境。在ME中,反应物能够得到充分的接触,因而反应速度大大增加;利用ME颗粒的物质交换过程可以控制反应途径和立体选择     

热力学对化学反应速率的影响

结合具体的实例分析,较为系统探讨了热力学对化学反应速率的影响.明确将化学反应速率拆分成实际速率及动力学速率两个层次,较好地解释了化学平衡时实际速率等于0这一客观事实;论文认为反应亲合势A大于0是获取化学反应实际速率的前提.     

MO计算在化学反应研究中的应用

解决化学反应产物,反应速度和反应平衡等问题,是量子化学的根本任务之一。几十年来,量子化学工作者在这一方面做了很多探索性的工作,取得了可喜的进展。本文拟就用分子轨道法计算化学反应势能面,以及用分子轨道挂计算结果讨论相对化学反应活性和化学反应机理等方面的工作作一简单介绍。     

化学振荡反应综述

化学振荡反应现象普遍存在于各学科领域中,如化学、物理学、生物学、临床医学、食品检测、环境保护等,因此化学振荡反应的研究是一个多学课交叉点的前沿课题,对于研究解决矿物勘探、大气动力学、化学过程分析等重要理论和实际问题都有可能产生重大的影响.目前人们已经在药物分析、生命科学等许多领域有广泛的研究和应用,并已取得了重要的进展.本文就化学振荡反应现象基本知识与应用做了简要概述,并对已有的化学振荡研究进行了归纳、整理.     

活化络合耗散函数与反应速度

作为化学反应动力学过程过渡状态的活化给合物,实际上处于非平衡状态,作者根据非平衡态热力学的随机理论,对反应速度活化络合物理论涉及的热力学及统计力学问题给予了评论,定量地分析了活化络合过程的耗散与涨落对反应速度的影响,导出了修正速度常数的统计表达式。     

石灰岩损伤演化的化学热力学及动力学模型

隧道开挖排水后 ,地下水动力学及化学环境的改变可能使石灰岩围岩化学损伤的演进过程加速 ,为定量化评价此作用 ,引入了化学热力学和化学动力学的理论和方法 .建立化学热力学模型 ,通过吉布斯自由能变化判定隧道水化学损伤能否自发进行 ,为在工程中是否需要考虑化学损伤及进行损伤场的计算提供依据 .将轻微改造后的裂隙概化为平行板模型 ,采用Plummer Wigley Parkhurst方程建立定量评价化学损伤的化学动力学模型 .根据实际情况取定化学反应的阶数 ,通过质量守恒定律计算出裂纹在迹长及隙宽方向的变化 ,得到化学损伤定量演化的公式 .