甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外光谱表征

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种．结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的化学吸附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ－１）、ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｃｕ＋（ａ）（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ－１）、ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｃｒ３＋（ａ）（１５５２，２７３０，１４４５ｃｍ－１）和ＯＣＨ３（３０１２，２９４６，１４５５ｃｍ－１）．结合对该催化剂活性位本质的探讨，推断了甲酸甲酯氢解制甲醇的主要反应途径．     

甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外…

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种，结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的及附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｕ＾＋（ａ），（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｒ＾３＋（ａ）（１５５２，２７３     

日本企业管理浅探─—赴日SMC技术考察体会

日本企业管理浅探─—赴日ＳＭＣ技术考察体会罗上银（山西省科委）ＳＭＣ是一种新型非金属复合材料，具有比重小（是钢的１／３～１／４）、抗压强度大、耐腐蚀等优点，在国外已广泛应用于汽车制造、建筑、化工等领域。美国、日本及西欧等国对ＳＭＣ的研究起步较早且发展...     

化学需氧量COD_（Cr）测定条件改进的研究

本文提出以Ａｇ２ＳＯ４—Ａｌ２（ＳＯ４）３—ＭｇＳＯ４作催化剂，在Ｈ２ＳＯ４－Ｈ３ＰＯ４混酸溶液中快速测定废水ＣＯＤ的新方法．实验确定的最佳条件是：Ａｇ２ＳＯ４：Ａｌ２（ＳＯ４）３：ＭｇＳＯ４＝１∶１∶１（质量比），Ｈ２Ｏ４：Ｈ３ＰＯ４＝５∶１（体积比），回流时间０．５小时，通过对废水ＣＯＤ的测定，取得与标准法相近的结果．     

铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应

用红外光谱法测定表明：各种硅胶负载仲进型铑催化剂上，线ＣＯ／桥ＣＯ红外吸收强度比值与金属助剂（Ｍ）的关系变化顺序为（５０：１）（Ｒｈ－Ｍｎ）〉（２２：１）（Ｒｈ－Ｌｉ）〉（９．１：１）（Ｒｈ－Ｍｎ－Ｆｅ－Ｌｉ）〉（３．５：１）（Ｒｈ－Ｆｅ）〉２．８：１）（Ｒｈ）。在各种Ｒｈ－Ｍ／ＳｉＯ２催化剂上，线、桥ＣＯ吸附态的加氢原位ＦＴＩＲ跟踪实验表明：随着加氢的进行，线ＣＯ／桥ＣＯ吸收强度比值均逐渐减少…     

促进型甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂的研究

研制开发了一种耐ＣＯ低温高效四组分（Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ－Ｎｉ）改进铜铬催化剂，其原料合成气中ＣＯ允许含量可高达１３Ｖ％；在常压，４１３Ｋ，原料气Ｈ２／ＭＦ＝４／１（ｖ／ｖ），流速为１８００ｍＬ／ｈｇｃａｔａｌ．的反应条件下，ＭＦ转化率高达９９．８％，甲醇选择性为９９．９％（在相同反应条件下二组分的Ｃｕ－Ｃｒ催化剂上ＭＦ转化率仅为７３．１％，甲醇选择性为９８．０％），当向原料气中添加１３．１Ｖ％ＣＯ时，ＭＦ转化率仍可以稳定达到９５．９％，甲醇选择性为９６．３％．实验结果表明，ＣＯ导致催化剂失活的重要原因之一是ＣＯ导致Ｃｕ＋深度还原为Ｃｕ０，减少催化剂的活性中心     

生物化学法制备负载型钯催化剂

菌株Ｒ０８（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）具有强吸附还原Ｐｄ２＋ 的能力． 用Ｒ０８ 将Ｐｄ２＋ ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 表面的Ｐｄ２＋ 完全还原为Ｐｄ０,制成高分散度的Ｐｄ０／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 催化剂． 该催化剂对ＣＯ催化转化为ＣＯ２ 表现出高的活性,在１５０ ℃,通ＣＯ（２％ ）空气混合气、ＧＨＳＶ ３０ ０００ ｍ Ｌ·ｇ－ １·ｈ－ １的条件下,ＣＯ转化率１００％ ;而且已测单程寿命为８０ ｈ．     

甲烷氧化偶联Ba－ZrO_2催化剂的研究

发现掺有碱土金属组份的ＺｒＯ２样品形成ＡＺｒＯ３相，其对甲烷氧化偶联反应显示出相当好的催化活性和选择性（其中Ａ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，尤以Ｂａ为佳）．大量ＢａＣＯ３相的存在有利于进一步提高催化剂的选择性；对于９０ｍｏｌ％Ｂａ－ＺｒＯ２催化剂在７５０℃，６００００ｍｌ·ｇ－１·ｈ－１，ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝３．８：１．０：９．０（摩尔比）的条件下，Ｃ２烃选择性为５６．９％，Ｃ２烃得率达１７．２％．讨论了ＢａＣＯ３对几种催化剂的促进作用．     

2,5——二(2′—苯氧乙酸乙酯)—1,3,4—噻二唑的合成研究

本文报道了２，５—二（２′—苯氧乙酸乙酯）—１，３，４—噻二唑的合成，使用相转移催化剂ＴＢＡＢ以及无机混合碱ＫＯＨ—Ｋ２ＣＯ３，可使产率达６４．５％。     

甲烷氧化偶联Ba—ZrO2催化剂的研究

发现掺有碱土金属组份的ＺｒＯ２样品形成ＡＺｒＯ２，样品形成ＡＺｒＯ３相，其对甲烷氧化偶联反应显示出相当好的催化活性和选择性（其中Ａ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，尤以Ｂａ为佳）。大量ＢａＣＯ３相的存在有利于进一步提高催化剂的选择性；对于９０ｍｏｌ％Ｂａ－ＺｒＯ２，催化剂在７５０℃，６０００ｍｌ．ｇ＾－１．ｈ＾－１，ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝３．８：１．０：９．０（摩尔比）的条件下，Ｃ２烃选择性为５６．９％，ｃ2烃得     

一类新型二胺的合成研究

本文报道以两种不同的还原体系ＮＨ２ＮＨ２—ＲａｎｅｙＮｉ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ和Ａｌ—Ｈｇ／Ｈ２Ｏ，将３—取代—１，５—二（２—硝基苯氧基）—３—氨杂戊烷（Ⅰ—Ⅶ）还原为相应的二胺（Ⅷ—ⅹⅨ）．取代基分别为—ＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２，—Ｃ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ．产物经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＭＳ证实其结构．     

铜基甲醇合成催化剂的EPR表征

用ＥＰＲ谱法对铜基甲醇合成催化剂作表征。结果表明：在少量Ａｌ￣（３＋）掺杂的ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３体系可检测到ｇ＝１．９６０６±０．０００２，△Ｈｐｐ＝２．８Ｇ的顺磁信号，其强度随Ａｌ＿２Ｏ＿３掺杂量增加而增强，当Ａｌ／Ｚｎ～２／１００（原子比）时趋于峰值；而在三组份Ｃｕ－ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３和四组份Ｃｕ－ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３－Ｓｃ＿２Ｏ＿３催化剂体系中，此顺磁信号基本消失。以上结果为三价金属离子（Ａｌ￣（３＋）、Ｓｃ￣（３＋））在ＺｎＯ晶格掺杂诱生正一价缺位从而有利于Ｃｕ以＋１价态存在的观点，提供了新证据。     

LaMO3及其相关催化剂的XPS研究

以ＸＰＳ为主要研究工具，以ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）及相关催化剂为主要研究对象，区分ＸＰＳ谱中二种Ｏ１ｓ峰，对晶格Ｏ１ａ和Ｌａ３ｄ５／２的主峰及Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰的化学位移给予解决．证明Ｊ１０６催化剂中无ＬａＭＯ３类化合物形成，而ＣＲ型燃烧催化剂中存在ＬａＭＯ３类化合物，并和催化剂的失活相关．ＣＲ催化剂中ＣＵ离子的存在形态以及ＣＲ催化剂的Ｓ中毒也由ＸＰＳ提供了证据．关键词     

CaTi0.9Li0.1O3—δ晶格中氧空位与选择性活性氧物种的TG …

用常规ＴＧＡ（程序升温热重分析）法间接表征了催化剂ＣａＴｉ０．９Ｌｉ０．１Ｏ３－δ晶格中的氧空位，关联了氧空位、可活动氧量与催化剂的乙烷氧化脱氢（ＯＤＨＥ）反应的催化性能，提出了乙烷在该类催化剂上氧化脱氢的选择性氧物种为８７３～１０２３Ｋ的温度范围内脱附的所谓可活动氧（Ｏ＾－，Ｏ＾２－，Ｏ＾２－２简写为Ｏ＾δ－１）。利用Ｏ２－ＴＰＤ－ＭＳ鉴定了ＴＧＡ结果，证明了该法简便、实用、可靠。     

草酰胺桥联的新型铜（Ⅱ）－镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｅｎ）２］（Ｃ１Ｏ４）２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）２］（Ｃ１Ｏ４）２·Ｈ２Ｏ（２）；ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｅｎ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１，３－丙二胺．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有草酰胺桥联结构，ＣＵ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方及八面体构型．测定了配合物（１）的变温磁化率（４—３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从囱旋哈密顿算符Ｈ—－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数＝－１２１．６ｃｍ－１．文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用．     

甲苯氧化甲基化 Na~ -K~ /MgO-CaO 催化剂的研究

采用共沉淀法和浸渍法，制备了一系列双碱金属促进的双碱土金属氧化物催化剂，发现其在甲苯氧化甲基化制苯乙烯的反应中表现出优异的催化性能。特别是催化剂Ｎａ＋Ｋ＋／ＭｇＯＣａＯ（摩尔比５∶５∶４５∶４５），在反应温度７５０℃，空速１４０００ｍＬ／（ｇ·ｈ），原料气分压比ＣＨ４∶Ｏ２∶Ｃ７Ｈ８∶Ｎ２＝１１．２∶２．１∶１∶１０．４时，Ｃ８（苯乙烯和乙苯）单程收率可达２３．３％。     

链状[Tb（CH3COO）3]n的合成与晶体结构

２－羟基吡啶、Ｎｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２和Ｔｂ（ＣｌＯ４）３在乙腈中反应，得到（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３］ｎ，并测定了它的晶体结构．［Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３］ｎ的晶体为三斜晶系，Ｐ－１空间群，ａ＝７．９１３（１）Ａ，ｂ＝８３３０（１）Ａ，ｃ＝１１．５７３３（２）Ａ，ａ＝７０．２９（１）°，β＝７２．２３（１）°，ｒ＝６５．０３（１）°；［Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３］ｎ为六配位畸变八面体构型，整个分子是长链多聚结构．     

五台型煤焦CO2催化气化的补偿效应

五台型煤焦用Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３作催化剂在０．２ＭＰａ和１１２３～１２３３Ｋ温度下进行ＣＯ２气化试验，发现上述两催化剂量分别在９～２５Ｗｔ％、５～２０Ｗｔ％范围内均能明显提高气化速率，且Ｋ２ＣＯ３的催化活性高于Ｎａ２ＣＯ３。催化剂用量对动力学参数的影响说明，该催化气化反应体系存在补偿效应，其等动力学温度分别为１５６２Ｋ（Ｎａ２ＣＯ３）和１７３９Ｋ（Ｋ２ＣＯ３）．     

汽车尾气净化催化剂技术面临的问题及发展

对目前国内外汽车尾气净化催化剂主流技术，即贵金属三效催化剂、过渡金属氧化物催化剂、分子筛催化剂以及双功能催化剂进行了综述，提出了目前汽车冷启动尾气催化净化、贫燃尾气治理所面临的挑战和存在问题．对尿素水溶液选择性还原NOx技术（Urea NOx SCR），以及贫燃NOx的吸附、还原技术（Lean NOx Traps）进行了概述．指出了采用贫燃技术的柴油发动机汽车广泛使用的可能性，对我国汽车尾气治理研究发展趋势进行了探讨．     

加快我国电动车的研究与开发

加快我国电动车的研究与开发ＴｏＳｐｅｅｄＵｐＲ＆ＤｏｆＣｈｉｎａ＇ｓＥｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙＯｐｅｒａｔｅｄＶｅｈｉｃｌｅｓ￥／／赖坚，孙振山，李久学（中国电工技术学会电动车辆研究会，北京１００８２３）一、国内外电动车的发展概况１．国外概况汽车工业是...