硫酸铁水合物催化下醇脱水成烯反应的溶剂效应

在硫酸铁水合物催化下,测定了在不同溶剂中2-甲基-2-已醇脱水成烯的溶剂效应、反应活化能、活化熵;确定了等动力学常数β等于395.8K。     

醇脱水制烯烃的树脂催化法初探

一、综述烯烃是重要的有机化工原料,不仅在有机合成上用它作原料,而且在有机反应中也用作溶剂,如环已烯.低级烯烃工业上主要由石油的裂解得到,有时也利用醇在催化剂存在下,进行高温催化脱水来制取.实验室主要是醇脱水及卤代烃脱卤化氢来制备.     

关于蒙脱土K-10催化的烯丙醇脱水重排和二烯-酮-酚重排机理探讨

研究了胆甾 4 烯 3 醇、胆甾 1,4 二烯 3 醇、苄叉丙醇和胆甾 1,4 二烯 3 酮等物质在蒙脱土K 10的催化下进行的脱水和碳正离子重排过程。胆甾 4 烯 3 醇通过碳正离子重排生成胆甾 3,5 二烯;胆甾 1,4 二烯 3 醇和胆甾 1,4 二烯 3 酮通过碳正离子重排和烷基的迁移而得到芳构化的产物;卞叉丙醇未发生所希望的重排反应而大部分转化成醚;胆甾 1,4 二烯 3 酮经蒙脱土K 10催化得到2种主要产物1 羟基 4 甲基 19 降胆甾 1,3,5(10) 三烯(73%)和3 羟基 1 甲基 19 降胆甾1,3,5(10) 三烯(20%),并对可能的重排路径进行了讨论。     

有机溶剂中C.cylindracea脂肪酶催化有机硅醇的转酯反应

Ｃ．ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ 脂肪酶能在有机介质中催化有机硅醇与酯的转酯反应。高浓度酯和有机硅醇未有抑制酶催化转酯反应活性。在饱和水的有机溶剂中酶催化转酯反应转化率高于脱水有机溶剂中的酶催化转酯反应。     

有机溶剂中C.cylindracea脂肪酶催化有机硅醇的转酯的反应

Ｃ．ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ脂肪酶能在有机介质中催化有机硅醇与酯的转反应。高浓度酯和有机硅醇未有抑制酶转化反应活性。在饱和水的有机溶剂中酶催化转酯反应转化率高于脱水有机溶剂中的酶催化转酯反应。     

氯化铁催化氯乙酸的酯化作用

考察了氯化铁催化剂在氯乙酸的酯化反应中的催化作用．结果表明氯化铁具有良好的催化效果,醇的酯化率可达７０％以上．不同的醇酯化时,酯化率的大小顺序是：高碳醇＞低碳醇,伯醇＞仲醇＞叔醇．计算了酯化反应的活化能,并对氯化铁的催化机理进行了初步探讨．     

全氟丁基取代醇,酮和烯烃的制备

全氟丁基锂与醛，酮，酰氯和酯反应全氟丁基取代醇和酮。在超声作用下，全氟丁工碘与镁作用后也可与醛或酮反应。从全氟丁基取代叔醇的脱水和全氟丁基取代中醇的乙酸酯热解后得到全氟丁基取代烯烃。     

关于蒙脱土K-1O催化的烯丙醇脱水重排和二烯-酮-酚重排机理探讨

研究了胆甾-4-烯-3-醇、胆甾-1,4-二烯-3-醇、苄叉丙醇和胆甾-1,4-二烯-3-酮等物质在蒙脱土K-10的催化下进行的脱水和碳正离子重排过程.胆甾-4-烯-3-醇通过碳正离子重排生成胆甾-3,5-二烯;胆甾-1,4-二烯-3-醇和胆甾-1,4-二烯-3-酮通过碳正离子重排和烷基的迁移而得到芳构化的产物;卞叉丙醇未发生所希望的重排反应而大部分转化成醚;胆甾-1,4-二烯-3-酮经蒙脱土K-10催化得到2种主要产物1-羟基-4-甲基-19-降胆甾-1,3,5(10)-三烯(73%)和3-羟基-1-甲基-19-降胆甾1,3,5(10)三烯(20%),并对可能的重排路径进行了讨论.     

不对称Simmons-Smith反应的密度泛函研究

用密度泛函方法研究了Zn催化二氯甲烷和二碘甲烷分别与(3Z，2S)戊3-烯-2-醇反应的机理．计算表明，反应是吸热的．产物手性的决定步骤是环丙烷化．二碘甲烷与(3Z，2S)戊3-烯-2-醇的反应具有明显的对映选择性．其反应显著快于二氯甲烷与(3Z，2S)戊3-烯-2-醇的反应．     

(E)-β-法尼烯的合成

以国产香料橙花叔醇为原料合成（Ｅ）β法尼烯．     

香辛料调味品香气成分的GC/MS分析

利用GC/MS联用对香辛料调味品的香气成分进行分离分析,共分离鉴定出48种香气成分,其相对含量较高的是烯类,占42.49%;其次是酯类,占17.36%;含量最少的是苯类,占0.65%     

7种梨子的香气成分

研究不同种类7种梨子的香气成分.用固相微萃取和气相色-谱质谱联用仪对梨子中的香气成分进行分析测试.从7种梨子中共鉴定出14种香气化学成分.其中酯类10种,烯烃类4种.梨子香气中主要成分为酯类,次要成分为烯烃,含量较多的成分为是乙酸己酯、α-法呢烯.酯类和烯烃类香气成分可以作为梨子品质评价的指标之一.     

应用基团键贡献法计算烯烃的折光指数

:根据分子中基团的特性和连接性 ,发展了一种计算烯烃折光指数的新方法———基团键贡献法 ,该方法考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团间的连接性 (化学键 ) ,同时具有基团贡献法和拓扑方法的特点。对 2 16种烯烃折光指数的计算结果表明 ,计算值与实验值的一致性令人满意 ,平均误差 0 .48%。     

应用基团键贡献法计算烯烃的折光指数

根据分子中基团的特性和连续性,发展了一种计算烯烃折光指数的新方法－－基团键贡献法,该方法既考虑分子中基团的特性,又考虑基团间的连接性（化学键）,同时具有基团贡献献法和拓扑方法的特点,对216种烯烃折光指数的计算结果表明,计算值与实验值的一到致性令人满意,平均误差0．48％。     

微波提取气相色谱-质谱联用测定刺槐花中挥发性成分

刺槐花样品微波辅助提取所得挥发油,用气相色谱-质谱联用法进行分析,按峰面积归一化法求出挥发性化学成分的相对含量。从延安地区刺槐花挥发油中分离出57种组分,鉴定出42种化合物,占色谱峰流出峰总面积的82.01%;鉴定出其中的成分有醇、烯烃、烷烃、醛、酯、酮等十多种化合物,其中烷烃类化合物占色谱峰流出面积的17.40%,烯烃类化合物占色谱峰流出面积的6.74%,醇类化合物占色谱峰流出面积的15.87%,酯类化合物占色谱峰流出面积的12.35%。     

用图论方法研究饱和烷烃的临界参数

利用约化Wiener指数Wc以及路径数P2、P3,研究了饱和烷烃临界参数与分子的拓扑结构的关系,通过建立烷烃临界参数与Wc、P2、P3之间的QSPR模型,提出了一种直接从分子的拓扑结构预测烷烃临界参数的简便方法.对72个烷烃临界参数Pc、Tc、Vc的计算,其计算值与实验值的相对平均偏差分别为1.46%、0.71%、1.23%,结果表明Wc、P2、P3与烷烃的临界参数具有良好的相关性.     

Catalytic Z-selective olefin cross-metathesis for natural product synthesis

Alkenes are found in many biologically active molecules, and there are a large number of chemical transformations in which alkenes act as the reactants or products (or both) of the reaction. Many alkenes exist as either the E or the higher-energy Z stereoisomer. Catalytic procedures for the stereoselective formation of alkenes are valuable, yet methods enabling the synthesis of 1,2-disubstituted Z alkenes are scarce. Here we report catalytic Z-selective cross-metathesis reactions of terminal enol ethers, which have not been reported previously, and of allylic amides, used until now only in E-selective processes. The corresponding disubstituted alkenes are formed in up to >98% Z selectivity and 97% yield. These transformations, promoted by catalysts that contain the highly abundant and inexpensive metal molybdenum, are amenable to gram-scale operations. Use of reduced pressure is introduced as a simple and effective strategy for achieving high stereoselectivity. The utility of this method is demonstrated by its use in syntheses of an anti-oxidant plasmalogen phospholipid, found in electrically active tissues and implicated in Alzheimer's disease, and the potent immunostimulant KRN7000.     

应用分子结构信息预测烯烃的临界温度

根据分子结构的特点，探讨了烯烃的临界温度与其分子结构之间的定量关系，提出了一种直接由分子结构信息预测烯烃临界温度的方法，并开发了相应的计算机程序，对１６９种烯烃的预测结果表明，临界温度预测值与实验值的平均误差为０．９７％。     

Highly efficient procedure for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes catalyzed by novel ionic liquid

A highly efficient procedure has been developed for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes. The novel ionic liquid [HO₃S-bPy][FeCl₄] with both Lewis and Brønsted acid sites has been synthesized successfully for the reactions. The results show that the catalyst was very efficient for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes with excellent yields in several minutes. This method has several key features including operational simplicity, no need of any solvent, low cost of the catalyst used, high yields, reusability, excellent chemoselectivity, and wide applicability.     

某型航空发动机润滑油热衰变结构组成分析

利用高温反应釜与傅立叶红外光谱(FTIR)、气相色谱/质谱联用(GC/MS)技术,从分子水平分析添加有抗氧剂N-苯基-α-萘胺(T531)的聚α-烯烃(PAO)航空润滑基础油高温衰变,考察该润滑油的热安定性能.结果显示:低于200℃时,T531具有优良的抗氧化作用,能够较好地延缓基础油的高温衰变,但温度超过270℃后,T531的抗氧化性能降低,无法有效保护基础油.300℃高温产物经GC/MS分析,共检测到63种化合物,包括36种烷烃类化合物、25种烯烃类化合物、1种酮类化合物和抗氧剂T531,短链烷烃和烯烃的相对含量分别为5.835%和2.32%,是200℃高温时的20多倍,直接导致润滑油黏度的降低.在200℃高温反应油样中的T531相对含量仅为0.734%,远低于170℃和300℃反应后的2.019%和1.587%.可见,T531在200℃环境中消耗剧烈,对润滑基础油分子的抗氧化保护作用十分显著.