麦草碱-蒽醌法蒸煮过程预测数学模型

本文给出麦草碱—蒽醌法蒸煮过程的预测数学模型。首先确定初始阶段的活化能为16000cal/mol。在此基础之上,建立包括原料质量在内的数学模型。模型的分析指出,麦草蒸煮控制的必要条件是碱比必须控制在某一临界值之上,当满足一定条件时,麦草碱—蒽醌法蒸煮脱木素反应也可用二级反应动力学方程描述。     

脱木素反应的多变量推断控制系统研究

根据脱木素反应动力学理论，建立了脱木素反应的双输入双输出数学模型，设计了用有效碱浓度和卡伯值作为控制变量的多变量推断控制系统。对实际连续蒸煮过程脱木素反应控制的测试结果表明，该控制系统可以很好的克服各种不可测扰动对脱木素反应的影响，提高脱木素反应生成纸浆的质量和纸浆得率，同时降低反应生成副产品蒸煮黑液中的残碱浓度，减少蒸煮过程的用碱量，达到保护环境、清洁生产的目的。     

麦草NH4OH-KOH蒸煮反应历程和动力学

在合适的蒸煮工艺条件下,研究了上海朱行麦草NH4OH-KOH法制浆的反应历程和反应动力学.结果表明,脱木素过程可分为从室温升温至100°C的大量脱木素、100°C至155°C下保温45 min补充脱木素和155°C下保温45 min以后的残余脱木素3个阶段,其中65%的木素溶解在大量脱木素阶段.动力学研究表明,脱木素反应对残余木素呈表观一级、对OH-呈0.34级,反应的活化能为29.75 kJ/mol.脱木素速度方程为-dL/dt=7.602×102exp(-3 577/T)LcOH-0.34.     

无机胺合成的 HZSM-5 催化间二甲苯异构化脉冲动力学研究

利用脉冲法研究了间二甲苯在用无机胺合成的HZSM-5沸石上的催化异构化动力学行为.在758~801K温度范围内,载气流量22~60 ml/min,压力0.2~0.3 MPa,反应是表观一级反应,表观活化能119.2 kJ/mol,气相色谱保留体积法测得间二甲苯的吸附热为47.2 kJ/mol,故得到表面反应的活化能为166.4 kJ/mol.     

富硅软锰矿强磁选-碱浸脱硅工艺

对硅锰质量比为3.5:1的富硅软锰矿采用强磁选-碱浸工艺脱硅,通过单因素和正交试验研究强磁选试验中磨矿细度和磁场强度,碱浸试验中反应温度、反应时间、NaOH浓度和液固比对硅脱除率的影响,利用"减缩核模型"研究碱浸过程中反应温度对硅脱除率影响的动力学,并得到相应的动力学方程。研究结果表明:在矿石入选粒度为小于74μm占75%、磁场强度为1273.2kA/m、碱浸反应温度为120℃、反应时间为5.5h、NaOH浓度为16mol/L、液固比(mL/g)为5:1的条件下,得到碱浸渣中硅锰质量比为0.3:1,硅脱除率为81%。碱浸过程受化学反应控制,表观反应活化能为67.77kJ/mol。     

甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯动力学研究

研究了不同Schiff碱配合CuCl对甲醇液相氧化羰化合碳酸二甲酯反应的影响，得到了Schiff碱与CuCl复合催化体系的动力学方程，通过对实验数据的处理，得到了相关动力学参数，研究结果表明，当催化剂的浓度为0.2mol/L，Schiff碱与CuCl的量满足cSchiff base/cCuCL=2:1的条件，反应温度为120℃，反应压力为2.4MPa,CO与O2的进气摩尔比为2：1时，phen/CuCl复合催化体系的反应速率最快，其动力学方程为－dpCO/dt=0.216p^1.10PCO,活化能为44．31kJ/mol.     

白钨矿碱分解过程的热力学和动力学研究

研究了白钨矿碱分解过程的热力学和动力学。测定了70℃,90℃及105℃下氢氧化钠溶液与人造白钨反应的平衡浓度商K_c。研究结果表明,该反应的K_c随温度的升高而增大,随碱浓度的升高而明显地增大;105℃下,NaOH浓度为5.68mol/L时,平衡浓度商K_c为0.0259;在70～90℃之间,其反应热为25.80kJ/mol,是一个吸热反应。动力学研究结果证明,反应过程受化学反应控制,反应的表观活化能为58.83kJ/mol,表观反应级数为1.73。升高温度和增大碱浓度都可加快反应速度,强化浸出过程。     

中草药当归的B-Z振荡反应研究

研究了以当归为底物、硫酸锰为催化剂、溴酸钾作氧化剂、硫酸为介质的振荡反应新体系,测定了不同浓度和不同温度下当归的振荡反应图谱,得到了当归体系的反应诱导期、振荡周期及振荡寿命,并由此计算出振荡反应诱导期活化能(57.30 kJ/mol)和振荡周期平均活化能(89.04 kJ/mol);考察了添加物如酒精、绿茶、葡萄糖等对振荡行为的影响;在恒温条件下通过改变某种反应物浓度得到了该振荡反应的反应级数,并初步研究了该反应的反应机理.     

CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法。计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行。     

CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法.计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12 kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行.     

稻麦草氨法制浆工艺研究

研究了在氨水中添加少量钾碱作为蒸煮剂的稳麦草制浆新工艺，讨论了蒸煮剂的用量和配比，液固比，蒸煮最高温度，升温时间和保温时间对蒸煮效果的影响，继而确定了适宜的工艺条件，结果表明，该蒸煮体系对稻，麦草木素的脱除率达到85%。纸浆得率为稻草38.12%(细浆得率）和麦草49.65%(粗浆得率）。通过红外光谱（IR）测定了稻草蒸煮过程中木质素的结构变化。     

Pd催化氧化乙二醛制取乙醛酸的理论研究

乙醛酸由于其独特的结构,在生产和生活中都有广泛的用途。本文应用密度泛函理论对CHOCHO与O2在Pd催化剂存在条件下的各个反应通道进行了势能面扫描研究。在M06/6-31G(d,p)水平上优化了各反应通道上各驻点物(反应物、中间体、过渡态、产物)的几何构型,并计算了它们的振动频率和零点能,通过零点能校正计算了各反应通道的活化能。计算结果表明,乙二醛在Pd催化剂存在下与氧气反应存在着生成乙醛酸和甲酸两条反应通道。两条反应通道速控步骤的活化能分别为215.3 kJ/mol和296.1 kJ/mol,生成乙醛酸的反应为主反应通道。与无催化剂相比,生成乙醛酸反应通道的能垒降低了80.1 kJ/mol;而生成甲酸和CO2的反应通道的能垒反而升高了21.9 kJ/mol。这说明Pd催化剂的加入可以有效的抑制甲酸和CO2的生成,提高乙醛酸的选择性。     

农业秸秆燃烧特性及动力学分析

选用华中地区典型的农业秸秆（麦秆、稻秆、棉秆以及林业枝条）为研究对象,在热重／差热综合热分析仪（TG-DTA）上研究它们的燃烧特性,并采用非等温积分法（Coats-Refern）分析秸秆的燃烧动力学特性．研究发现：农业秸秆易着火和燃尽,燃烧过程主要包括挥发分的析出燃烧（200-360℃）和固体焦炭的燃烧（360～500℃）．动力学分析表明：挥发分的析出较容易,所需活化能较小（〈100kJ／mol）,而固体焦炭的燃烧较难,活化能达150kJ／mol以上．对于不同的秸秆,麦秆和稻秆较易着火燃烧,而棉秆和枝条相对难以着火燃烧,这与其物质组成与化学结构的不同有关．     

甲异羟肟酸与甲羟肟酸互变异构的MNDO研究

应用半经验ＭＮＤＯ方法研究了甲异羟肟酸与甲羟肟酸的互变异构平衡。确定了互变异构体及过渡态的几何构型、相对能量和活化能。得出甲羟肟酸的能量比甲异羟肟酸低１０．０ｋＪ／ｍｏｌ．同时得出甲异羟肟酸经１，３－分子内氢迁移互变异构为甲羟肟酸的活化能为２７１．０ｋＪ／ｍｏｌ．     

含氧气氛下的稻杆低温烘焙研究

以稻杆为原料考察了不同温度和含氧量下生物质的低温烘焙过程,研究了有氧烘焙的机理。对含氧气氛下不同停留温度时的质量残留率和微分热重分析（DTG）曲线进行分析发现,停留温度对质量残留率影响较大,是烘焙过程的主导因素。对6个不同含氧量下的质量残留率和DTG曲线分析可知,氧气加快了反应的进行,且随着含氧量上升发生分解的组分有所增加。建立了6个含氧量下稻杆低温烘焙的动力学模型并计算了动力学参数,发现稻杆表观活化能在1.33 kJ/mol到2.01 kJ/mol之间,且氧浓度与活化能的线性拟合度较好。     

Al_(88.5)Y_(6.5)Ni_5非晶的晶化过程研究

本文采用单辊法制成了Al_(88.5)Y_(6.5)Ni_5(at-％)合金非晶薄带,用DSC法及X-射线衍射法研究了该非晶合金的晶化过程,测定了晶化过程中各种反应的温度,计算了各阶段反应的激活能。研究表明,加热速率为20K/min时,该非晶合金的起始晶化温度及晶化峰值温度分别为453K及469K;起始晶化激活能及晶化峰值激活能分别为168kJ/mol及163kJ/mol。由于该非晶合金具有较高的晶化温度及晶化激活能,表明其具有较高的热稳定性。     

酶处理对麦草碱法脱木素的影响研究

研究了在麦草碱法脱木素前对麦草进行酶处理时酶用量、处理时间及洗涤方式等因素对碱法脱木素效果的影响 ,并对酶处理后麦草浆物理性能的变化进行了研究 .结果表明 ,在碱法脱木素前对麦草进行酶预处理 ,可以提高碱法脱木素效率 ,降低碱的消耗 ,同时还可以增加纸浆的白度和强度性能     

预处理硫酸盐制浆溶出木质素的结构特性

用元素分析、1 H -NMR和1 3C -NMR波谱比较了硫化钠预处理硫酸盐制浆和常规硫酸盐制浆溶出木质素的化学结构。结果表明 ,预处理制浆溶出木质素的硫元素与甲氧基含量及脱木质素反应均不同于常规硫酸盐制浆。硫化钠预处理木质素降解反应有其特殊的规律     

环保型机械酶法化学制浆新工艺研究

机械酶法化学制浆工艺是一种比传统化学制浆工艺更有效的环保型制浆工艺过程,它包括机械处理、酶处理和化学(烧碱法)蒸煮三个阶段,采用该工艺制浆可以有效地改善酶处理效率、增加木素脱除程度、降低蒸煮化学药品的消耗,同时还可以提高纸浆的白度和撕裂强度,但纸浆的抗张强度、耐破度和耐折度却稍有降低。