星型SBS改性沥青热氧和紫外光老化特性研究

为了评价热氧和紫外光老化对星型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)改性沥青主要技术性质的影响,通过室内老化模拟试验,研究了沥青经不同老化时间的针入度、延度、软化点和表观黏度的变化规律,基于表观黏度建立了星型SBS改性沥青老化动力学模型。结果表明,热氧老化与紫外光老化对星型SBS改性沥青主要技术特性的影响基本相同,即针入度、延度随老化时间延长呈减小趋势,135℃表观黏度呈增大趋势,而软化点呈非单调性变化趋势;不同基质沥青制成的SBS改性沥青在热氧老化过程中老化反应速率存在差异,而在紫外光老化过程中基本接近;SBS改性沥青热氧老化与紫外光老化均遵循一级氧化动力反应方程,建立的老化模型能预估热氧和紫外光耦合作用下星型SBS改性沥青的表观黏度。     

丁苯橡胶的紫外光老化和热氧老化机理

采用紫外光老化和热氧老化方法对2种丁苯橡胶(SBR)进行老化研究,并利用傅里叶变换红外光谱法、氢核磁共振波谱法和紫外-可见吸收光谱法对老化产物进行了表征,探究SBR的老化机理.结果表明:SBR抗紫外光老化能力较差,在紫外光下照射0.5d,其分子结构即发生明显的改变;而SBR的抗热氧老化能力远远强于它的抗紫外光老化能力,在140℃下老化5d后,其结构才发生明显的变化;填料SiO_2能有效地提高SBR的抗紫外性能;丁苯橡胶在紫外光老化过程中,双键上的α-H先被氧化成羟基,进而氧化成醛,随着老化时间的延长,最终形成大π键共轭结构,其官能团的紫外光老化反应活性顺序依次为:双键α-H1,2聚合双键1,4聚合双键苯环.     

二苯酮光敏引发亲水性单体接枝聚醚氨酯的研究

以二苯酮作光敏剂,在紫外光照射下,引发亲水性单体:丙烯酸己磺酸钠,丙烯酰胺接枝于聚醚氨酯膜上。单体结构与反应条件对接枝率均有影响。接枝后膜的溶解性、吸水率以及表面形态比接枝前有显著变化。以二苯酮作光敏剂将丙烯酰胺接枝于聚醚氨酯硬段与软段模型化合物的研究结果表明,氨基甲酸酯中氨基氮上的氢,酯基中以及醚键旁α碳上的氢均可被提取,成为接枝点。     

在三氧化二铝表面于无溶剂反应条件下微波促进快速合成 1- (α-氨烷基 )苯并三氮唑

在三氧化二铝表面于无溶剂反应条件下,微波促进的苯并三氮唑,多聚甲醛和胺的三组分缩合反应一步以良好的产率生成 1- (α-氨烷基 )苯并三氮唑.     

超热老化对浇注式沥青混合料高温性能影响研究

浇注式沥青混合料拌合温度高达240℃,拌合时间超过45 min,该条件下浇注式沥青将发生严重的热氧老化,然而超热老化温度和老化时间对浇注式沥青混合料高温性能的影响规律报道较少。对此采用车辙试验对不同超热老化温度和老化时间的浇注式沥青混合料高温性能变化规律进行了研究。研究结果表明:动稳定度与超热老化温度高度相关,高温抗变形能力随超热老化温度升高而不断升高;动稳定度与超热老化时间具有较高的指数相关性,随着超热老化时间延长,动稳定度值呈先缓慢上升到快速上升趋势。在确保浇注式沥青混合料高温性能的同时,必须合理控制老化温度和老化时间,解决由于超热老化导致其抗疲劳开裂能力降低的问题。     

双(2-苯并咪唑基)乙烷的合成工艺研究

以邻苯二胺和丁二酸为原料,在多聚磷酸存在下微波辐射得到双(2-苯并咪唑基)乙烷,考查了原料配比、温度、反应时间等条件对产率的影响.结果表明:胺酸物质的摩尔比为2.2:1、酰化反应温度180℃、酰化反应时间3.5 h、微波辐射时间10 min是最适宜的反应条件,其产率可达50.0%.     

二烷基硅胺和二烷基硅二胺的合成、晶体结构及表征

利用二烷基二溴硅烷与叠氮化钠反应制备出硅基叠氮化合物1.该化合物在紫外光作用下失去一分子氮气,质子化后生成二烷基硅胺2.在氢化铝锂作用下,化合物1被还原成二烷基硅二胺3.该研究提供了一条高效合成硅胺和硅二胺的实验路线.     

不同扩链剂嵌段聚脲性质及微相分离影响的研究

用溶液聚合法合成了含有五种不同扩链剂,软段为胺端基聚环氧丙烷的聚脲氨酯和聚脲。用示差扫描量热计法得热容变Δc_(?),动态力学温度谱等数据,说明不同扩链剂对嵌段共聚物性质及微相分离的影响。     

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学研究

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEG-GC);以mPEG-GC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明:碳酸酯的转化率随时间的延长、胺的用量增大、反应温度的升高而增加,随反应物浓度的增加先增加后降低;正庚胺与mPEG-GC反应的活化能最低(5.63kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯的反应速率常数大于2-氨基庚烷与碳酸酯体系的反应速率常数。     

STUDYONTHEALUMINIUMAMIDESCONVERSIONOFESTERSTOAMIDES

利用三甲基铝与氯化铵、伯胺盐酸盐或仲胺盐酸盐反应生成的氨基铝试剂，使酯方便地直接转化成酰胺，反应收率高、时间短、温度低。研究了不同取代基存在下芳香族羧酸酯转化成酰胺的收率，结果表明：当与氮原子相连的氢原子被给电子取代基取代后，氨基铝的反应活性增加；当苯环上连有拉电子基时，增加了羰基碳原子的缺电子性，从而使酰胺的转化率也随之增加。     

ZN － 1阻尼橡胶材料的老化机理研究

采用加速老化试验方法对ZN－１阻尼橡胶材料的热氧老化性能进行了研究,获得了不同老化温度 及老化时间对硅橡胶泡沫材料力学性能及阻尼性能的影响规律。研究结果表明,随着老化温度的升高及老 化时间的延长, ZN－１的拉伸强度出现了先下降后升高的现象,而扯断伸长率则表现为单调下降的趋势。同 时,还研究了ZN－１阻尼橡胶材料在热氧老化条件下微观结构与性能变化之间的关系,得到了ZN－ １阻尼橡 胶材料的热老化机理。     

连续水热转化甘油为乳酸的研究

为实现由甘油生产乳酸,开发了一套连续水热反应装置,并利用该装置对甘油水热转化为乳酸这一反应的连续过程进行研究.在300℃,10 MPa,NaOH 1.250 mol.L-1和碱性水热条件下,反应60 min后,成功实现了水热转化甘油为乳酸并达到近似于间歇式实验的乳酸生成率.实验结果表明,与间歇式实验结果不同,在较高碱浓度下延长反应时间导致乳酸生成率降低;同时,低分子有机酸大量生成,从而显著降低了乳酸生成选择性,这可能与连续热水反应器中的反应管具有较大的比表面积促进了乳酸进一步分解有关.基于实验结果,对该装置提出了更换反应管材质、保护反应管预热段以及两阶段供碱等改进的建议.     

紫外光辐照有机硅氧烷水解行为的荧光探针法监测

为揭示紫外光辐照对有机硅氧烷加速水解的作用,以芘为荧光探针,分别对紫外光照及非光照条件下3种有机硅氧烷酸水解体系进行了跟踪检测。荧光光谱对比发现:紫外光辐射条件下,在具有明显疏水性取代基硅氧烷水解缩合反应前期,出现明显且不断增长的荧光探针芘的基激缔合物特征发射峰;在具有较弱疏水性取代基硅氧烷水解缩合反应前期,出现明显且不断降低的芘单体特征发射峰;而在非光照条件下,上述相应有机硅氧烷荧光特征峰变化缓慢。结果表明,紫外光辐照不仅对有机硅氧烷水解具有明显促进作用,而且也因此引起分子簇集行为明显变化,这些作用对其溶胶-凝胶过程产生影响。     

环氧树脂热氧老化实验研究

为了评估干式变压器的寿命 ,必须研究环氧树脂的老化机理。介绍了环氧树脂样品的热氧老化加速寿命试验的原理和方法。文中试品采用 60 mm× 1 5mm× 6mm的长方体。用热质量损失作为描述老化特性的性能指标。通过加速寿命实验研究 ,求得在设定温度为 1 70℃及 1 55℃条件下 ,样品热质量损失与暴露时间的关系曲线 ,及求得质量损失达到 3.4%时 ,老化时间分别为 360 0 h和 2 80 0 0 h,温度指数为 1 60℃。并发现 ,在同一暴露时间 ,热质量损失服从正态分布。     

微波活化过硫酸钾降解噻虫胺

对微波辅助过硫酸钾氧化技术降解噻虫胺进行研究.考察了微波辐射时间、过硫酸钾浓度、pH以及水中常见阴离子Cl-和HCO-3对噻虫胺降解效果的影响,同时通过对照试验讨论微波活化作用的效果.结果表明,微波/过硫酸盐体系中,随微波辐射时间的延长,噻虫胺降解率增大,微波辐照3 min后降解率趋于稳定达到95.88%;增加K2S2O8用量可以提高噻虫胺降解率,优化的最佳投加量为10mmol/L;酸性条件比碱性条件降解效果好,当pH=4.5时,噻虫胺的降解率较大(95.81%);单独微波与单独过硫酸钾作用下噻虫胺基本不降解.水溶液中Cl-和HCO-3的存在对微波活化过硫酸钾降解噻虫胺均有抑制作用.质谱检测中间产物主要为N-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-N-甲基胍和2-氯-5-氨基甲基噻唑.     

微波辐射下莰烯与乙醇的加成反应

研究了在微波辐射下茨烯与乙醇加成生成异菠基乙醚的反应。莰烯、乙醇、对甲苯磺酸的混合物在微波辐射下反应30min，可使反应液中异菠基乙醚的质量分数达76．35％，反应速率比加热回流条件下的反应提高了十几倍。     

微波合成LiCoO2及其结构表征

以Co2O3和LiOH·H2O为原料,微波加热合成锂离子电池正极材料LiCoO2·考察了微波输出功率、微波加热时间及保温时间对产物结构和组成的影响,用XRD实验对所得产品进行表征·结果表明,当微波输入功率为360W,加热时间为10min,保温时间为10min时,产品是单一相层状结构LiCoO2,晶格常数和标准值一致·SEM实验显示,该反应条件下制备LiCoO2样品颗粒边缘清晰、光滑,颗粒度约为5μm,粒度分布较均匀·对LiCoO2的微波合成机理进行了探讨,结合XRD实验,说明Co2O3和LiOH·H2O反应生成LiCoO2分两步完成·     

航空润滑油基础油癸二酸二异辛酯高温衰变机理分析

选用航空润滑油基础油癸二酸二异辛酯(DIOS)为研究对象,借助高温氧化模拟加速装置,模拟了DIOS航空润滑油基础油高温工作环境,利用GC/MS检测了不同温度下油样的微观组成,并根据物质结构分析了DIOS高温衰变机理。结果表明,油样中可检测小分子化合物的种类及含量随反应温度的升高而增多,反应温度越高,油样衰变程度越大;对反应机理的探讨结果显示,DIOS在高温和氧气作用下会发生热裂解、热氧化和热聚合反应。热裂解反应包括酯的六环裂解和酯基间长碳链的裂解,生成酸、烯烃和各种活性中间体,生成的烯烃和活性中间体在氧气的作用下发生热氧化反应生成醇、醛和酸等生色化合物,同时自由基通过碰撞发生偶合和歧化反应生成不饱和单酯、饱和单酯、双酯以及分子量较大的聚合物。     

热失重方法研究聚丁二烯聚氨酯降解动力学

用热重分析的方法，研究了一系列以端羟基液体聚丁二烯为软段的聚氨酯和尿氨酯的降解反应。在空气氛中，温度高于４００℃时有一急剧失重现象，致使得不到完整的失重曲线。在氮气氛中，降解反应分两个阶段进行。对降解的第一阶段，求出了有关热重数据。利用求得的降解反应表现活化能，比较了不同异氰酸酯结构和不同扩链剂样品的热稳定性。发现基于ＭＤＩ（４，４＇──二苯基甲烷二异氰酸酯）的样品热稳定性最好，基于ＴＤＩ（甲苯二异氰酸酯）的次之，基于ＨＤＩ（六次甲基二异氰酸酯）的样品，对热最不稳定。胺扩链的样品热稳定性较醇扩链的样品为好。     

不同扩链剂嵌段聚脲合成及性质的研究

用溶液聚合法合成了五种不同扩链剂,软段为胺端基聚环氧丙烷的聚脲氨酯和聚脲。用凝胶渗透色谱,差热分析,应力—应变,广角X射线衍射等手段,讨论了不同类型扩链剂对聚合物分子量,热性质,力学性质及聚合物形态的影响。