丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

丙酮—正丙醇二元系等压汽液平衡研究

本文以一种循环式平衡釜,测定了在730毫米汞柱压力下的丙酮——正丙醇体系的汽液平衡数据。用Herrington提出的积分法和Van Ness等推荐的点校验法,对所测的实验数据进行了恒压下热力学一致性校验。并用Van Laar、Margules和Wilson方程进行了热力学关联,三方程拟合精度都好。     

氢氰酸-丙酮-水三元体系汽液平衡的测定

采用改进的Rose汽液平衡釜测定了丙酮-水二元体系、氢氰酸-丙酮-水三元体系在101．325kPa压力下的汽液平衡数据。     

水-二异丙醚-甲苯混合物的液液平衡

通过实验了解二异丙醚(DIPE)在水中的溶解情况,以及与汽油中多组分混合物的相分离情况,为正确选择汽油添加剂提供理论依据．测定了水一二异丙醚一甲苯三元体系在298．15K、常压下的液液平衡数据,并用含有二元和三元参数的Modified UNIQUAC模型进行关联计算,将实验数据和计算结果进行了对比,结果为：该模型能较为准确地关联这个三元体系;关联结果比只用二元相互作用参数进行预测的结果要好．     

氢氰酸-丙酮-水三元体系汽液平衡的关联

用Wilson方程、多参数wilson方程和NRTL方程对丙酮-水、氢氰酸-丙酮、氢氰酸-水二元体系的汽液平衡数据进行了关联；而对氢氰酸-丙酮-水三元体系采用仅与相应二组分能量配偶参数有关的三组分Wilson方程、多参数wilson方程和NRTL方程分别进行椎算预测．关联的结果和推算的结果与实验数据比较基本一致．结果表明：采用有关组分的二元体系的配偶参数来预测多元体系的汽液平衡数据是可行的.     

丙酮-正丙醇二元系的等温汽液平衡研究

用改进的Dvorak-Boublik汽液平衡釜测定了丙酮-正丙醇二元体系在30℃,35℃,40℃下三组等温汽液平衡数据,用点检验法检验了测定的平衡数据,并分别选用了Wilson和UNIQUAC方程进行关联。     

利用Matlab计算三元物系的汽液平衡数据

运用Matlab优化工具箱中的两个优化程序,计算了基于Wilson活度系数模型的乙苯(l)异丙苯(2)二异丙苯(3)三元物系的汽液平衡数据.计算结果表明这种方法是有效的,而且大大减轻了进行复杂算法设计的工作量.     

正庚烷-苯甲醇部分互溶系统的过量体积和液-液平衡

测定了正庚烷-苯甲醇部分互溶系统在308～325K范围内的过量体积V_m~E,根据V_m~E的不连续性确定了该系统的液-液平衡数据,与文献值一致。用UNIQUAC和流体混合物的双格子模型对液-液平衡数据进行了关联,得到满意的结果。     

乙醇-异丙醇-水三元体系汽液平衡盐效应

用改进的Ellis汽液平衡仪,测定了乙醇-异丙醇-水体系含氯化钙和氯化铜两种盐时的常压汽液平衡数据。将盐效应参数引入UNIFACI方程,建立了该体系的热力学模型。用该模型对近40余点的实验数据进行了验证,结果表明,气相组成总的平均误差小于0.0187,可为设计提供依据。     

水-二异丙醚-异辛烷混合物在不同温度下的液液相平衡

为了解二异丙醚和汽油中主要成分烃类化合物的兼溶性能,以及二异丙醚的添加对烃类化合物与水相互溶解性的影响,测定了常压下,水-二异丙醚-异辛烷三元体系在298.15 K和308.15 K温度下的液液相平衡数据,并且用mod ified UNIQUAC模型对所测体系进行了计算.结果为:能准确的用含二元、三元相互作用参数的模型来关联这个三元体系;并且关联的结果要比预测结果好,与实验数据更吻合.     

链状流体的分子热力学模型：Ⅲ.混合物pVT和三元汽液平衡计算

将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物ｐＶＴ数据关联和三元汽淮平衡数据的预测。结果表明，本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物ｐＶ６数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数，能令人满意地预测三元混合物的汽淮平衡数据。     

静态蒸汽总压法研究中压汽液平衡

建立了一套用文题方法测定中压汽液平衡的装置、测压范围为0～7MPa。采用了液体物料集中脱气、液相转移物料、连续进料、以数字式精密压力计测量溶液总蒸汽压的实验方法,每次实验可完成二分之一全浓度范围的测定工作。使用此装置测定了甲醇、丙酮、正戊烷、二氟二氯甲烷(Freon 12)四种纯组分在常沸点以上的蒸汽压以及甲醇-丙酮、二氟二氯甲烷-正戊烷、二氟二氯甲烷-丙酮三对二元系的汽液平衡,获得了温度T、压力P以及系统总组成Z的数据。并进一步用物料衡算与RK状态方程相结合的方法求得了完整的T、p、x、y汽液平衡数据。     

完全不互溶双液系的气-液平衡相图

研究了完全不互溶双液系的气一液平衡相图 ,得出了完整的压力 ( P)—组成 ( X)图和温度 ( T)—组成 ( X)图 ,并对图中曲线的性质作了详细的讨论 .     

二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系汽液平衡的测定与预测

利用自吸式搅拌静态平衡釜,由气相色谱检测汽液相组成,测定298.15、313.15、333.15、353.15 K下二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系的等温汽液相平衡数据。采用状态方程-活度系数法,由彭-罗宾逊方程计算气相各组分的逸度系数,有序双液方程计算液相活度系数,进行了二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系汽液平衡数据的热力学计算。模型计算值与实验值吻合良好。     

丙酮－PMMA及乙酸乙酯－PMMA系统汽液平衡研究

采用石英弹簧重量法，对三种不同相对分子质量的ＰＭＭＡ单分散样品，测定了３５℃下丙酮－ＰＭＭＡ、乙酸乙酯－ＰＭＭＡ系统的汽液平衡数据。分析了Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ相互作用参数χ与溶液组成及样品相对分子质量的关系。用Ｅｌｂｒｏ－ＦＶ模型预测了溶剂活度系数，并与实验结果进行了比较。     

二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元体系汽液平衡的测定与关联

利用改进后的汽液相双循环平衡装置(ZPH-1型)分别测定了10,30,50kPa压力下的二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元物系的等压汽液平衡数据。结果表明二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元物系存在共沸点。用Herrington面积检验法对平衡数据进行了热力学一致性检验,分别采用Wilson,NRTL和UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行关联,理论值与实验结果基本一致。     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

乙醇-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下乙醇-乙酸二元体系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了乙醇-乙酸二元体系的汽相平衡组成y.汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数.二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、NRTL模型、M argu-les模型和Van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.所得的液相活度系数来计算二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT.计算的泡点温度与实验所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性.