改进的光照法研究Cu(Gly-Gly)·H_2O催化O·_2~-歧化反应动力学

采用本组自行改进的NBT（氮蓝四唑）光照法对PH=7.8的磷酸盐缓冲夜体系中一水合甘氨酰甘氨酸铜Cu（Gly-Gly）·Ho催化超氧阴离子自由基O·_（2）~（-）歧化反应进行了研究,求得不同温度下的催化反应速率常数Kcat、反应级数n、活化能Ea及指前因子A。同时,研究结果进一步表明:经我们改进后的光照法,在测量精度方面确有很大改观,并可进行不同温度下的测定,显示出其独特的优越性。     

脉冲辐解法研究Cu（Ser）2和Cu（Gly—Gly）2催化O2^—歧…

以自行合成的丝氨酸铜Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和甘氨酰革氨酸铜Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２作为ＳＯＤ模拟物，在ｐＨ７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧化阴离子自由基（Ｏ２）歧化反应的动力学，得到了反应级数ｎ及催化速率常数ｋｃａｔ，并初步探讨了反应机理，证实了水溶液Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物催化Ｏ３歧化反应乒乓机理中第一步反应是整个反应过程的速控步骤。     

胶束对几种Cu（Ⅱ）─氨基酸络合物SOD样活性的影响

测定了阳离子型表面活性剂ＣＴＡＢ和阴离子表面活性剂ＳＤＳ在磷酸缓冲溶液（ｐＨ＝７．８）中的临界胶束浓度ＣＭＣ将自行制备的数种作为ＳＯＤ模拟物的Ｃｕ（Ⅱ）氨基酸络合物分别置于胶束体系中，在ｐＨ＝７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用细胞色素Ｃ法测定了其对超氧阴离子自由基Ｏ歧化反应的催化活性。实验结果表明：当Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物置于胶束体系后，除少数例外，ＳＯＤ活性大多有所提高，其中以ＣＴＡＢ所形成的胶束对于提高Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物的ＳＯＤ样活性作用最为显著。对实验结果作了初步探讨。     

几种Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物的SOD样活性及配体结构对活性的影响

制备了数种作为ＳＯＤ模拟物的Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物，在ｐＨ＝７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用细胞色素Ｃ法测定了各络合物对超氧阴离子自由基Ｏ－２歧化反应的催化活性，得到了催化速率常数ｋｃａｔ，其值比非催化速率常数ｋ提高了４～５个数量级。讨论了配体分子结构对络合物ＳＯＤ样活性的影响，并对实验结果作了初步解释。     

2，9-二（n-2＇，5＇-二氮杂庚基）-1，10-菲罗啉镍（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及生物活性研究

解析了 2 ,9-二 ( n-2′,5′-二氮杂庚基 ) -1 ,1 0 -菲罗啉镍 ( )配合物的晶体结构 ,晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 ( 1 ) /n,a=1 .2 5 1 0 ( 4) nm,b=1 .3 5 0 1 ( 5 ) nm,c=1 .6849( 5 ) nm,β=1 0 6.5 67( 6)°,V=2 .72 77( 1 6)nm3,Z=4,镍 ( )离子与配体的六个氮原子同时配位 ,形成变形八面体构型 ,Cl O- 4离子的氧原子与邻近的仲胺氮原子上的氢原子之间存在分子间氢键作用 .用紫外 -可见分光光度计研究了其与 DNA的相互使用 ,采用改进的邻苯三酚自氧化法研究了其对超氧阴离子自由基 O- .2 的抑制作用 ,结果表明该配合物能以插入模式与 DNA发生作用 ,并能有效地抑制超氧阴离子自由基 O- .2 的生成     

N,N''-双(2-羟基-3,5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ)催化的甲基丙烯酸甲酯均聚的研究

成功地合成了Co(Ⅱ)Sehiff碱配合物N，N’-双(2-羟基-3，5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ)，并以其替代经典原子转移自由基聚合(ATRP)中的“Cu(I)X／配位剂”催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行均聚，制得了分子量分布较窄的聚合物．于40℃研究了聚合反应动力学，进一步证实反应具有一定程度的可控特征．此外，实验还证实该亚钴配合物兼具引发功能．     

Cu/SO_4~(2-)/TiO_(2-)Al_2O_3催化剂的制备及其催化性能研究

采用共沉淀法制备复合载体TiO2-Al2O3,并采用SO42-进行改性,然后负载上铜,制成Cu/SO42-/TiO2-Al2O3催化剂.借助红外光谱、X射线衍射等方法,研究该催化剂性能与结构的关系.催化性能的测试结果表明:Cu/SO42-/TiO2-Al2O3对于富氧条件下丙烯选择性还原NO反应具有良好的催化活性和水热稳定性,在275℃能使NO转化率高达83%.添加Ti不影响-γAl2O3的晶相结构,添加SO42-能与钛形成具有超强酸的结构,从而能够有效促使Cu/SO42-/TiO2-Al2O3催化性能的提高.     

[Cu(H_2O)_2(en)][SO_4]晶体的局域结构和吸收光谱研究

根据赵敏光等提出的半自洽3d轨道模型和点电荷模型,建立了过渡金属离子晶体的局域结构与吸收光谱之间的定量关系,对[Cu（H2O）2（en）][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱进行了统一解释,还预测了其EPR谱的值．其理论计算结果与实验观测值符合．     

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺-过氧化氢催化动力学光度法测定痕量铁的研究

在pH3.5的HAc-NaAc缓冲溶液介质和加热条件下,痕量铁(Ⅲ)对H2O2氧化2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺(CTZAN)的褪色反应具有显著的催化作用,褪色反应程度与铁(Ⅲ)量在一定范围内呈线性关系,建立了测量痕量铁(Ⅲ)的催化动力学光度法。褪色体系的最大吸收波长为425nm,Fe(Ⅲ)质量浓度在(0.01—0.20)mg/L范围内符合线性关系,回归方程为ΔA=4.491ρ+0.0066(ρ:mg/L),相关系数为0.9982,检出限为2.02×10-9g/mL。方法用于面粉及头发中痕量铁的测定,结果与AAS测定结果相符。     

Cu(I)催化苯甲醛和2-氨基吡啶反应的理论研究

本文采用密度泛函理论研究了苯甲醛和2-氨基吡啶在Cu(I)催化下反应生成N-(吡啶-2-基)苯甲酰胺的微观机理. 在PW91/DNP基组水平上优化了反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型, 通过振动分析确认了过渡态的结构. 报道了四条可能的反应路径. 结果表明: 两种Cu(I)催化剂中, CuI的催化效果优于Cu2O. 通过四条路径速控步骤活化能比较得出路径Re→IMA1→TSA1→IMA2→TSA2→IMA3→TSA3→IMA4→IM6→TS4→P具有相对较低的活化能, 是反应的主要通道, 其速控步骤IM6→TS4→P的活化能是260.12 kJ/mol, 反应热为93.01 kJ/mol. 理论预测的主要产物与实验结果吻合.     

蕉皮酚酶催化反应的抑制动力学及机理研究

为防止果蔬褐变需抑制多酚氧化酶的活性。本文用新方法从香蕉皮中提取出多酚氧化酶，用氧电极测出酶催化反应的最佳条件是ｐＨ值为７，温度为２５℃；测定反应活化能等于２３．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，米氏常数为１．５８×１０－２ｍｏｌＬ－１。研究了九种抑制剂对酶活性的抑制效果，并进一步研究了肉桂酸抑制剂的抑制动力学及机理，得出肉桂酸为竞争性抑制。用原子吸收光谱测出蕉皮酚酶中含有铜离子，并探讨了铜离子的作用。     

用Eu~(3+)作荧光离子探针研究化合物结构的对称性

系统研究稀土Ｅｕ~(3＋)离子的荧光谱线的数目、位置和强度与其所处的周围环境对称性之间的关系,提出利用这种关系探测被取代离子周围晶场对称性及取代格位的方法,该方法为许多化合物的结构研究工作提供了一种简便、灵敏的实验手段。     

用钌离子催化氧化法研究干酷根及其显微组分的化学结构

用钌离子选择性催化氧化法研究了茂名油面岩士酪根、山西蒲县藻煤藻类体、长广树皮煤的树此体以及山西繁峙褐煤镜质组的化学结构。研究结果表明，茂名油面岩干酷根和蒲县藻煤藻类体的化学结构均以醚／酸键形式交联的中等链长的脂链结构为主，繁峙褐煤镜质组中的芳 结构仍保留着木质素基本结构单元的单环结构，同时含有丰富的脂族化合物。这些脂族化全物可能来自这一富氢显微组分中的超微类脂体。长广树皮煤中树皮体以少于４个环的稠     

热重法及差热—色谱在线联用技术研究配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_6CONBu_2](NO_3)_2的热行为及热分解反应动力学

测定了N,N,N′,N′—四正丁基辛二酰胺与硝酸铀酰配合物在氮气气氛下的TG—DTG曲线;并用差热—色谱在线联用技术对该配合物分别在氮气和空气气氛下的热分解行为进行了观察和描述,对各具体分解步骤逸出气体的成份进行了研究和分析,最后用三种不同的方法处理热分解数据,获得了配合物的热分解反应动力学参数。     

应用高锰酸钾贮藏柑橙的试验研究

用高锰酸钾作乙烯吸收剂,能有效地延长柑橙的贮藏期。试验表明,贮后袋内乙烯含量显著降低;果实呼吸率下降,其糖、酸、维生素 C 的含量均高于对照。贮藏4—6个月,基本上能保持原有的品质和风味。     

Zn(Ⅱ)-1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯配合物催化酯类水解动力学研究

合成了一个含有六个氮原子的三脚架配体1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯,并用初始浓度法对其Zn(Ⅱ)配合物催化对硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的反应动力学进行了研究.得到二级速率常数kZn3L、kZn3LH-1分别为0.0059mol-1·dm3·s-1和0.382mol-1·dm3·s-1.拟合得到Zn3L的去质子化常数pKa为7.44,与滴定所得到的7.52基本一致.对配合物的催化能力与其它模型进行了比较.     

Cr离子注入TiO2薄膜光催化性能改进及光谱研究

在TiO2薄膜表面注入Cr离子以提高TiO2薄膜在可见光条件下的光催化能力,通过对薄膜紫外可见光谱的测试,表明注入并退火处理后的TiO2薄膜光学带隙减小.以甲基橙为降解物的光催化试验表明,Cr离子注量Φ为1×1016cm-2时,薄膜在可见光下的光催化能力最佳.     

植物叶细胞中超氧化物歧化酶分布及性质的研究

油莱叶细胞中超氧化物歧化酶(SOD)主要存在于细胞溶质部分,约占细胞内酶活性的73.9％,亚细胞颗粒中占26.1％。细胞溶质中SOD同工酶经聚丙烯酰胺凝胶电泳及活性染色后呈现7条谱带,其中电泳迁移率最低的两条为Mn—SOD,其余为Cu—Zn—SOD。Mn—SOD在pH值低于4或高于10时活性明显丧失。酶液在4℃存放两天Mn—SOD活性有所下降,而Cu—Zn—SOD有较好的稳定性。用表面活性剂十二烷基硫酸钠或还原剂β—巯基乙醇、二硫苏糖醇等分别作用时,两种SOD活性均有不同程度的下降。     

不同类型干酪根热解生烃动力学研究(一)

采用岩石评价仪对不同类型未成熟干酪根的热解生烃动力学特征进行了研究,分析了所得出的热解反应生烃率-温度和反应速率-温度曲线及其特征值。研究结果表明,不同类型干酪根具有不同的热解生烃动力学特征,三种类型干酪根的主要生烃阶段的温度范围(△T)不同,其规律是Ⅲ类干酪根的温度范围大于Ⅱ类干酪根,Ⅱ类干酪根又大于Ⅰ类。同一试样在不同升温速率的实验中,其最大反应速率点对应于相同的生烃率。     

离子交换－AES法分析茶水中可溶性铁、铜、锰、锌的无机和有机形态

提出了泡茶水中可溶性Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｎ的无机和有机形态的分离分析新方法．采用ＸＡＤ－２大孔网状树脂分离、ＡＥＳ多元素检测，研究了树脂的吸附与脱附性能，确定了树脂的最佳实验条件，考察了该方法的精密度和回收率．结果表明：在选定的酸度条件下，该树脂能有效地分离４元素的无机和有机化学形态，该方法应用于几种实际样品分析，获得满意结果．