温度敏感性水凝胶的合成及其相行为研究

通过辐射聚合以及引发剂引发聚合方法合成了一系列温度敏感性水凝胶，并比较了两法的利弊，运用弹性模量法研究了凝胶的网络结构及其影响因素，并讨论了其对凝胶样品的温度溶胀曲线的影响，测定了水凝胶在空气中的浊点曲线，认为：凝胶本身的浊点是反映其凝胶－凝胶相平衡的热力学行为。     

超声辐射法合成二元共聚高吸水性树脂的研究

对无助剂下超声辐射合成共聚高吸水性树脂进行研究。采用超声辐射聚合法,以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(NM-BA)为交联剂,在不加引发剂和没有氮气保护的情况下合成AM/AM PS共聚高吸水性树脂(PAMA)。初步探讨了树脂的吸液能力、吸水动力学及反应机理,并借助FT IR、SEM、DSC-TGA对树脂进行了表征。结果表明,超声辐射法合成的树脂具有较好的反复吸液能力,树脂吸水过程符合一级动力学,DSC-TGA分析证实所合成的二元共聚物具有较好的热稳定性。     

第三单体结构对温敏水凝胶相转变温度的影响

采用乳液聚合法,以N异丙基丙烯酰胺为温敏性主单体,大分子双烯化合物为交联剂,过硫酸铵为引发剂合成温敏性水凝胶。加入疏水性丙烯酸酯类第三单体以调节温敏性水凝胶的低临界溶解温度(lower critical solution temperature,LCST),用不同温度下温敏性水凝胶的粒径变化表征其相转变行为。结果表明:加入疏水性丙烯酸酯类单体能够有效调节温敏性水凝胶的LCST,且质量分数越高则温敏性水凝胶的LCST越低;丙烯酸酯上的α甲基存在与否对温敏性水凝胶体系的LCST无显著影响;丙烯酸酯类结构上的R基对体系的LCST有显著影响,且R基上碳链越长,LCST降低越多;同时,R基的异构化对降低LCST也表现出明显的差异,其中直链烷基可更有效地降低LSCT,而仲碳结构、叔碳结构对降低LCST的作用依次减弱。     

聚(N-异丙基丙烯酰胺)N-乙烯基吡咯烷酮水凝胶的辐射合成及其药物控释性研究

采用辐射法制得N－异丙基丙烯酰胺（NIPA）与N－乙烯基吡咯烷酮（NVP）共聚水凝胶,调节单体配比获得不同的温敏性和耐盐性,药物释放结果表明,此凝胶对难溶药物乙酰宵杨酸具有增溶缓释作用。     

N-异丙基丙烯酰胺与丙烯酸叔丁酯共聚微凝胶的温敏性

以一定量的N-异丙基丙烯酰胺(N IPAM)为主单体,以亚甲基双丙烯酰胺(M BA)为交联剂,使用丙烯酸叔丁酯(tBA)为共聚单体,通过改进的无皂乳液聚合方法制备了具有温敏性的P(N IPAM-co-tBA)微凝胶。傅立叶变换红外光谱分析结果证实了微凝胶的化学结构,扫描电镜观察表明该微凝胶为单分散性良好的球形形状。P(N IPAM-co-tBA)微凝胶的体积相转变温度在较宽的范围内可由共聚单体tBA的用量进行调节,但随着tBA用量的增加,微凝胶的温敏性逐渐下降。由于tBA共聚单元增加了聚合物链的疏水性,因此P(N IPAM-co-tBA)微凝胶的溶胀比随着凝胶网络中tBA单元含量的增加而下降。     

NIPA/SPAPS共聚水凝胶的合成及性能

以N—异丙基丙烯酰胺为单体与少量丙烯酸(3—磺酸)丙酯钾盐共聚,以N,N—亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,得到一种具有较大溶胀比的阴离子型温敏水凝胶。对其热敏性能、溶胀性能,以及阴离子单体用量对上述性能的影响进行了探讨,并对收缩动力学和再溶胀动力学进行了表征。结果表明,在一定阴离子含量范围内,随着凝胶中阴离子含量的增加,凝胶的相转变温度升高,水凝胶的溶胀率和水保留率也增加。考察了该水凝胶对甘草酸的分离吸收性能及对蛋白质溶液的浓缩性能,并尝试用水凝胶中水的状态理论对结果进行了解释,初步证明可将该水凝胶用于中草药有效成分的分离。     

环境敏感性水凝胶的制备和应用

该文综述了温敏水凝胶、pH敏水凝胶、温度和pH双重敏感性水凝胶近年来的研究情况，比较了化学法和辐射法制备的不同。该类水凝胶具有传感、处理和执行外界刺激的功能，作为智能材料具有良好的应用前景。     

F68大单体/HEMA共聚水凝胶的制备及性能研究(Ⅰ):温度敏感性

本文以温度敏感性Pluronic F68与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应制备可光聚合的F68/GMA大分子单体,再在水溶液中与丙烯酸(AA)单体和甲基丙烯酸p-羟乙酯(HEMA)经紫外光原位聚合制备温度敏感水凝胶.详细地研究了水凝胶在不同温度下的溶胀性能.溶胀动力学测量的结果表明,该水凝胶具有温度响应性且具有可逆性.     

腐植酸钠/聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶的合成及脱色性能研究

 以过硫酸铵为引发剂、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、N-异丙基丙烯酰胺单体和腐植酸钠为原料,用溶液聚合交联法合成了温敏腐植酸钠/聚N-异丙基丙烯酰胺（SH/PNIPA）系列水凝胶。用红外光谱分析仪对其内部相互作用进行了研究,并用紫外可见分光光度计对水凝胶吸附-解吸亚甲基蓝的性能进行了测试。实验结果表明凝胶中SH与PNIPA形成了氢键;凝胶对亚甲基蓝（MB）的吸附和解吸能力受腐植酸钠的含量、亚甲基蓝的起始浓度和温度的影响; 每克干的SH0.03凝胶最大可吸附亚甲基蓝10.8 mg。     

三元共聚高吸油树脂的合成及性能研究

采用悬浮聚合法,以丙烯酸酯类物质为聚合单体,合成了三元共聚高吸油树脂.性能与国外类似产品相近.     

Characterization of pH-sensitive Poly （ acrylic acid-co-N-vinyl-2-pyrrolidone） Hydrogels Prepared by Gamma Radiation

The pH-sensitive copolymer hydrogels were prepared with the monomers of acrylic acid and N-vinyl-2-pyrrolidone based on gamma radiation technique. The morphology of the hydrogels was monitored by using scanning electron microscope. The influence of absorbed dose, monomer compasition and concentration on the swelling ratio (SR) of the hydrogels were investigated in detail. The effect of pH and temperature of the swelling medium on the swelling behavior of the hydrogels were also examined. The results show that the SR of the copolymer hydrogels decreases with the monomer concentration and absorbed dose increasing. The copolymer hydrogels show a better pH-sensitive behavior. In alkaline solution, the SR of the hydrogels is much higher than in acid solution.     

酚酞型聚芳醚腈共聚物的合成及性能研究

合成了一系列酚酞型聚芳醚腈共聚物，并通过ＩＲ、ＤＳＣ和ＴＧＡ对共聚物的结构及热性能进行了研究，测定了共聚物的溶解性能及力学性能，共聚物具有很好的热稳定性和很高的玻璃化转变温度、优良的机械性能、较佳的断裂韧性和可溶解性。     

聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及表征

以顺酐为“桥连剂”,通过顺酐与端羟基(PMMA)的酯化反应,合成了大分子表面改性剂聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。探索了反应规律,并用IR、NMR、TGA对其结构和热性能进行表征。结果表明:接枝共聚物的热稳定性随着PMMA含量及侧链PMMA长度的增加而下降,接枝共聚物具有良好耐热性和择优表面迁移特性,适合于作为聚丙烯的大分子表面改性剂。     

半乳糖-聚乙二醇-聚-L-赖氨酸共聚物的制备与分析

 将相对分子质量为4 000的聚乙二醇中活性较弱的羟基转化为氨基,利用乳糖分子中含有半缩醛结构,可与双端氨基聚乙二醇（AT-PEG）分子中的伯氨基形成Schiff 碱,然后在氰基硼氢化钠作用下选择性还原为稳定的C-N 单键,使半乳糖连接在PEG的一个氨基上,合成半乳糖-单端氨基聚乙二醇（Gal-PEG-NH₂）,以Gal-PEG-NH₂为大分子引发剂,引发N^ε-苄氧羰基-L- 赖氨酸-N-羧酸酐［Lys(Z) NCA］开环聚合制备一系列半乳-糖-聚乙二醇-聚-L-赖氨酸（PLL-PEG-Gal）嵌段共聚物,通过调节Lys(Z) NCA和 Gal-PEG-NH₂的摩尔比例（［A］/［I］）可控制聚合物的相对分子质量。利用IR、¹³C-NMR、UV等方法进行共聚物结构分析,并对其接糖率进行了分析。结果表明,乳糖与双端氨基聚乙二醇反应生成的带有一侧氨基的聚乙二醇能引发Lys(Z) NCA 聚合生成Gal-PEG-PLL,其中半乳糖的接入率为8.3%。随着［A］/［I］的增加,共聚物的相对分子质量变大。     

丙烯酸(肉桂酰氧乙基)酯与N-丙烯酰吗啉共聚物的合成及其光交联性能研究

合成了丙烯酸(肉桂酰氧乙基)酯(CEA)及N-丙烯酰吗啉(NAMPL)的共聚物P(CEA-co-NAMPL).用分光光度计研究了聚合物水溶液的温敏性,其最低临界溶解温度(LCST)为35~38℃.傅立叶红外光谱研究的聚合物膜的光交联约在15 m in内完成,P(CEA-co-NAMPL)交联膜具有较好的水溶胀性,当P(CEA-co-NAMPL)共聚物酰化度为8%,光照时间7 m in时,P(CEA-co-NAMPL)共聚物水凝胶溶胀率最大为7 g/g.     

催化合成聚降冰片烯-聚(乙烯-co-丙烯)嵌段共聚物

将活性开环易位聚合得到的聚降冰片烯所带的茂钛取代环丁烷末端基转变成烷氧基茂钛,然后在ＡｌＥｔＣｌ２助催剂存在下催化乙烯与丙烯配位共聚合,合成出聚降冰片烯聚（乙烯ｃｏ丙烯）两嵌段共聚物．考察了铝钛比、聚合温度和单体配比对乙丙共聚合的影响,并通过溶剂萃取及１３ＣＮＭＲ分析对聚合产物进行表征．结果表明约３６％的活性聚降冰片烯有效地转换并在助催剂ＡｌＥｔＣｌ２存在下使乙丙共聚合形成嵌段共聚物．低的聚合温度和铝钛比以及高的乙烯单体比有利于增加乙丙共聚物中形成嵌段共聚物比例     

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物的合成、结构与性能研究

采用悬浮聚合法合成了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物（ＳＭＡＡ），得率为９２％左右。由Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法求得苯乙烯（Ｓｔ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）在８０℃进行共聚反应的竞聚率为γ＿（Ｓｔ）＝０．３０５，γ＿（ＭＡＡ）＝０．６００。通过正交试验，确定了最佳配方。经ＦＴ－ＩＲ、ＤＳＣ、元素分析、化学滴定、ＧＰＣ等表征，证实了所合成的产物为透明的苯乙烯－甲基丙烯酸无规共聚物。研究表明，ＳＭＡＡ的耐热性比ＰＳ好得多，其玻璃化温度随共聚物中ＭＡＡ含量增加而增大，活化能为１６６．３ｋＪ／ｍｏｌ。共聚物的加工性能良好，力学性能比ＰＳ有了明显提高。     

主链硅杂化聚芳醚醚酮酮的合成与表征

以二甲基二苄基硅烷（DMDPMS）作为第3种单体,与4,4’-二苯氧基苯（PPOP）和间苯二甲酰氯（IPC）共缩聚,以1,2-二氯乙烷（DCE）为溶剂、AlCl3为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为助剂,合成了系列新线型高分子量的主链含硅杂原子结构的聚芳硅酮酮（PSiKK）／聚醚醚酮酮（PEEKK）无规共聚物,并用IR、DSC、WAXD、TGA等技术对共聚物进行了表征与分析,考察了共聚物的热性能、溶解性能和结晶性能．结果表明,随着DPMDPS含量的增加,聚合物的玻璃化转变温度（Tg）、熔融温度（Tm）和热分解温度（Td）总体上呈下降趋势,溶解性能逐步得到改善．当共聚物中DMDPMS的含量小于10％时,该系列聚合物乃可达501℃以上,Tg达14．8℃．有趣的是,少量DMDPMS的引入,不但没有降低PEEKK的结晶性,反而能促使其结晶,但硅结构单元含量增加到一定程度后,结晶度逐渐下降;当硅基含量达到50％时,聚合物接近非晶态．     

羧甲基壳聚糖/聚(N-异丙基丙烯酰胺)半互穿网络水凝胶的制备及溶胀性能研究

制备了具有温度、pH值双重敏感特性的羧甲基壳聚糖／聚（N-异丙基丙烯酰胺）的半互穿网络水凝胶（CMCS／PNIPAAm semi-IPN）。研究了温度及pH值对该凝胶溶胀度的影响。结果表明，在强酸（pH值为1．0，2．71）、弱碱（pH值为7．4）和强碱的条件下，semi-IPN凝胶溶胀度均随着温度的升高而下降直至达到平衡状态。经pH值为2．71缓冲溶液浸泡处理的凝胶的相转变温度有明显的降低。该凝胶的消溶胀速率随着凝胶中CMCS组分含量的增加而增大。这些现象主要与水凝胶本身的微观结构以及所加入的羧甲基壳聚糖基团结构有关。     

辐射接枝共聚物PC－g－PS对PC／PS共混体系形态结构的控制作用

采用熔融共混的方法制得ＰＣ／ＰＳ共混物，研究辐射接枝共聚物ＰＣ－ｇ－ＰＳ对ＰＣ／ＰＳ共混体系的增容作用，通过ＳＥＭ研究ＰＣ－ｇ－ＰＳ对ＰＣ／ＰＳ共混体系形态结构的控制作用．结果表明，ＰＣ－ｇ－ＰＳ的加入使得ＰＣ／ＰＳ共混体系的相容性明显提高，分散相相区尺寸大大减小，界面张力明显降低，二相间界面粘合力提高，分散相的抗聚结稳定性也大为提高．